Закономерности протекания оксимеркурирования - демеркурирования

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 04:47 | 24.05.2010 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Закономерности протекания оксимеркурирования - демеркурирования. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Электрофильные атаки на двойные связи алкенов могут осуществляться ионами металлов, среди которых особое положение занимает катион ртути (II). Соли ртути, в частности ацетат ртути (II), в мягких условиях при комнатной температуре способен присоединяться к алкенам в смеси воды и тетрагидрофурана(ТГФ) или в растворе уксусной кислоты с образованием ртутьорганических соединений. Процесс присоединения ацетата ртути к двойным связям протекает региоселективно или региоспецифично соответственно правилу Марковникова, т.е. ртуть присоединяется к наименее замещенным атомам углерода:

Рисунок 2.

Чем ближе двойная связь расположена к концу углеродного скелета, тем алкен более реакционноспособен по отношению к ацетату ртути. Связи $C - Hg$ в ртутьорганическом соединении могут быть легко расщеплены под действием боргидрида натрия $NaBH_4$ с образованием металлической ртути и новых связей $C - H$. Предполагается, что в качестве нестабильных интермедиатов при этом образуются алкилмеркургидриды, которые далее разлагаются с выделением ртути по радикальному механизму:

Рисунок 3.

Мостиковые меркуриниевые ионы можно зафиксировать в ненуклеофильных сильнокислых средах даже при 20$^\circ$С при присоединении более сильного электрофильного агента -- трифторацетата ртути в смеси фторсульфоновой кислоты и пятифтористой сурьмы:

Рисунок 4.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Закономерности протекания оксимеркурирования - демеркурирования, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.