Синтез арилалкильных азидов на основе продуктов бромарилирования акриламида и метакриламида

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Синтез арилалкильных азидов на основе продуктов бромарилирования акриламида и метакриламида. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Важное место среди органических азидов занимают азидокарбонильные производные, интерес к которым в последнее время существенно возрос. В частности, ацилазиды широко применяются для получения изоцианатов реакцией Курциуса, которая проходит в мягких условиях без использования опасного фосгена.

Недавно выяснена возможность прямой лактимизации аридной и амидной групп в условиях восстановительной циклизации по типу реакции Штаудингера, что позволяет конструировать пиролопиперазиновые производные, используемые для синтеза бромопирольних алкалоидов. Амиды в комбинации с азидами также были апробированы для синтеза циклических иминосоединений внутримолекулярной реакцией аза-Виттига. Приведенные примеры подтверждают перспективность использования азидоамидов как лабильных синтонов для получения гетероциклических соединений.

Исходя из этого был разработан двухстадийный метод функционализации амидов ненасыщенных кислот путем введения по месту разрыва кратной углерод-углеродной связи ароматического фрагмента и азидогрупы.

Учитывая нуклеофильные свойства азид-иона может быть проведено непосредственное азидоарилювання акриламида и метакриламиду в условиях реакции анионарирования. В результате взаимодействия арилдиазоний тетрафлуороборатов с ненасыщенными амидами в присутствии натрий азида процесс дедиазониювання происходил достаточно интенсивно, о чем свидетельствовует энергичное выделение азота, но конверсия соли диазония проходит в направлении нуклеофильного замещения диазогрупы на аридную с последующими трансформациями образованных арилазидов. Это подтверждается идентификацией в продуктах реакции монозамещенных диазобензолов и фенолов. Кроме того, наблюдается образование смолоподобных полимерных веществ неустановленного строения.

Поскольку прямой синтез 2-азидо-3-арил(2-метил)пропанамидов реализовать не удается, то перспективным направлением их получения является двухстадийный процесс, который содержит промежуточную стадию образовани галогенамидов.

Рисунок 5.

На первой стадии синтезируются продукты бромарилирования акриламида и метакриламида - 3-арил-2-бромо-(2-метил)пропанамид 1, 2 [10, 11] и 3,3 '- [(3,3'-дихлоро) -4 , 4'-дифенил (метан, сульфон) бис (2-бромо- (2-метил) пропанамид)] 3-6 [12, 13], которые в дальнейшем преобразуются в азидоамиды типичным нуклеофильным замещением под действием натрий азида.

Рисунок 6.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Синтез арилалкильных азидов на основе продуктов бромарилирования акриламида и метакриламида, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.