Классический механизм Цолингера

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Классический механизм Цолингера. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Согласно классическим представлениям азосочетание - это типичная реакция ароматического электрофильного замещения, которая проходит через промежуточное образование $\sigma$-комплекса:

Рисунок 1.

где $HA$ - азосоставляющая, $B$ - основание, которое способствует отрыву протона от $\sigma$-комплекса.

Двухстадийный механизм азосочетания был предложен Цолингером на основе классических работ по изучению общего катализа и кинетического изотопного эффекта. В этих работах по данным кинетики азосочетания с азосоставляющими, содержащими гидроксигруппы, в воде было показано, что в большинстве случаев общий основный катализ и кинетический изотипный эффект не имеют места и эффективная константа скорости равна константе скорости образования $\sigma$- комплекса $k_1$. Только в случае гидроксинафталинов, которые имеют объемные заместители близкие непосредственно к реакционному центру, из-за повышения константы $k_1$ был отмечен основной катализ и наблюдался изотопный эффект. Однако в последнее время было показано, что наличие пространственных затруднений не является единственной причиной общего основного катализа. Так, было показано, что при азосочетаним малоактивных солей диазония с аминонафталинами и их сульфопроизводными имеет место катализ пиридином. Условия проявления катализа были достигнуты также и за счет снижения константы $k_1$ что имеет место при азосочетании малоактивных солей диазония с ароматическими аминами в низкоосновных апротонных средах. В этом случае наблюдается катализ молекулами азосоставляющей и галогенид-анионами.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Классический механизм Цолингера, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.