Стереохимия циклоприсоединения

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 11:46 | 15.05.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Стереохимия циклоприсоединения. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Поскольку реакция Дильса - Альдера это согласованный проецесс перераспределения электронной плотности через циклическое переходное состояние, то конфигурация продукта определяется конфигурацией реагентов. Так, из ($Z$) -алкенов образуются цис-продукты, а из ($E$) -алкенов - транс-продукты. Аналогичным образом можно определить и ориентацию заместителей диена в продукте циклоприсоединения.

Стереохимию циклоприсоединения к хинонам можно рассмотреть на примере реакции циклопентадиена с 1,4-бензохиноном, которой свойственна высокая стереоселективность. При четырех возможных стереоизомерных продуктах в реакции образуется только эндо-цис-изомер 1:1. Присоединение второй молекулы циклопентадиена происходит также стереоспецифично.

Рисунок 7.

Наличие электроноакцепторных заместителей в хинонах активирует диенофилы, а электронодонорных заместителей замедляет циклоприсоединение 1,3-диенов.

Легкость с которой хиноны восстановливаются в хинолы под действием разнообразных субстратов является существенным их отличием от ациклических соединений. Такая особенность хинонов дает возможность применять эти соединения в качестве водоотнимающих агентов, при чем наиболее сильными и эффективыными дегидрирующими реагентами являются хиноны обладающие высокими потенциалами окисления-восстановления (см.табл 1.):

Рисунок 1. Физические свойства хинонов. Автор24 - интернет-биржа студенческих работ

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Стереохимия циклоприсоединения, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.