Современные представления о механизме азосочетания

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Современные представления о механизме азосочетания. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

На основе данных по кинетике азосочетания солей диазония различной активности с ароматическими аминами при изменении природы растворителя, катализаторов и температуры было показано, что механизм реакции сложнее чем считалось ранее. Азосочетание проходит через образование двух $\sigma$- комплексов, находящихся в равновесии один с другим и независимо переходят в конечный продукт. По аналогии с ковалентными диазоформами им было предписано строение $Z-$ и $E$-изомеров, последний из которых также по аналогии с преобразованием диазосоединений принимался термодинамически более стабильным. Такому протеканию реакции соответствуют два равнозначных и кинетической равноценных варианта:

Рисунок 2.

Анализируя варианты, можно отметить, что в общем случае, когда концентрация $E$-комплекса большая и нестационарная, на кинетической кривой образования азокрасителя должен наблюдаться перелом, то есть, начальная фаза реакции должна проходить очень быстро с резким броском. Зона броска соответствует прохождению реакции только через $Z$-комплекс, когда концентрация $E$ комплекса еще очень мала. По мере накопления последнего реакция должна резко замедляться, а на кинетической кривой наблюдается перелом. Увеличение констант $k_1$ $k_2$, $k_3$ или уменьшение $k_{-2}$ должно способствовать этому. Напротив, увеличение констант $k_3$ и $k_{-2}$ способствовать установлению стационарного режима.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Современные представления о механизме азосочетания, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.