Сопряженное присоединение водорода

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Сопряженное присоединение водорода. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Енолы при гидрировании над платиной на холоду присоединяют водород как по двойной углерод-углеродной связи так и по альдегидной группе, которая переходит в первичную спиртовую группу. Таким образом, гидрирования проходит всем возможным местам. Например, продуктами гидрирования кротонового альдегида является масляный альдегид (выход ~ 50%) и бутиловый спирт (выход ~ 20%).

Рисунок 7.

Выходы альдегида и спирта зависят от количества платины. Можно проводить исчерпывающее гидрирование ненасыщенных альдегидов также в паровой фазе.

Ненасыщенные кетоны с любым положением двойной углерод-углеродной связи легко гидрируются по Сабатье. Гидрирование $\alpha, \beta$-ненасыщенных кетонов, например метилстирилкетона, протекает в некоторых случаях с побочным образованием продуктов восстановительной конденсации.

Рисунок 8.

Реакция Реформатского заключается во взаимодействии эфиров $\alpha$-галогенкарбоновых кислот с карбонильными соединениями в присутствии цинка. Промежуточными веществами в этой реакции могут быть цинкорганические соединения, которые затем присоединяются к карбонильной группе. По своим свойствам и реакционной способностью цинкорганические соединения не имеют никаких преимуществ перед реактивом Гриньяра, поэтому редко применяются в синтезах, характерных для металлоорганических соединений. Исключением является реакция Реформатского.

Цинкорганические соединения менее реакционноспособные, чем магнийорганические, а эфиры, в свою очередь, менее реакционноспособные, чем альдегиды или кетоны. Благодаря этому и может происходить реакция Реформатского. Магнийорганические соединения могут взаимодействовать с карбонильной группой второй молекулы эфира. А упомянутые промежуточные цинкорганические соединения реагируют только с карбонильной группой кетонов или альдегидов, образуя при этом эфиры $\beta$-гидроксикислоты или после дальнейшей дегидратации - эфиры ненасыщенных кислот.

Рисунок 1.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Сопряженное присоединение водорода, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.