син-Элиминирование

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим син-Элиминирование. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Характерным примером син-элиминирования является син-элиминирование галогеноводорода, протекающее в бициклической системе галогенидов норборнана (бицикло[2.2.1]гептана), в которой двугранный угол между водородом и атомом галогена в экзо-положении близок к 0$^\circ$

Рисунок 6.

Из-за жесткой структуры норборнана двугранный угол между водородом и группой $X$ не может достичь величины, близкой к 180$^\circ$ (угол равен 120$^\circ$), поэтому анти-элиминирование невозможно.

Аналогично осуществляется и син-элиминирование из гидроксида циклобутилтриметиламмония по Гофману.

Молекула имеет малый размер цикла, поэтому не может принять конформацию, которая нужна для анти-элиминирования с двугранным углом, близким к 180$^\circ$:

Рисунок 7.

Отщепление воды от гидроксида циклобутилтриметиламмония происходит на 50% как син- и на 50% как анти-элиминирование.

Для транс-2-фенилциклопен-тилтозилата скорость реакции син-элиминирования под действием трет-бутилата калия в трет-бутиловом спирте до 1-фенилциклопентена в десять раз превышает скорость процесса анти-элиминирования, приводящего к образованию 3-фенилциклопентена:

Рисунок 8.

Соотношение процессов син- и анти-элиминирования находится в зависимости от того, в какой форме находится основание: в виде свободных ионов или в форме агломерата ионных пар. Мономерные ионные пары и агломераты ионных пар способствуют син-элиминированию в результате координации катиона металла с уходящей группой:

Рисунок 9.

Преобладающее син-элиминирование характерно для циклооктильных и циклодецильных производных соединений, имеющим средний размер цикла.

син-Элиминирование становится преобладающим процессом при переходе к более электроотрицательным уходящим группам.

Для $\beta$-элиминирования $E2$-механизма возможно параллельное син- и анти-элиминирование, так называемая син, анти-дихотомия.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме син-Элиминирование, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.