Роль меркуриниевого иона в алкоксимеркурировании - демеркурировании алкенов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 04:47 | 24.05.2010 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Роль меркуриниевого иона в алкоксимеркурировании - демеркурировании алкенов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Меркуриниевый ион можно зафиксировать в ненуклеофильной среде с сильнокислой реакцией при 20$^\circ$С при присоединении более сильного агента - трифторацетата ртути в смеси с пятифтористой сурьмой и фторсульфоновой кислотой:

Рисунок 11.

Меркуриниевый катион расщепляется при действии воды и электронодонорных растворителей: уксусной кислоты, спиртов, ацетонитрила и др.

Конечными продуктами реакции являются ацетаты, простые эфиры и $N$-замещенные амиды уксусной кислоты:

Рисунок 12.

Алкоксимеркурирование - демеркурирование алкенов обеспечивает региоспецифическубю гидратацию алкенов с образованием одного изомерного спирта из двух.

Алкоксимеркурирование начинается с атаки катиона $AcOHg+$ и образованием в качестве интермедиата циклического меркуриниевого катиона, который впоследствии раскрывается в результате нуклеофильной атаки водой по более замещенному углеродному атому $C2$:

Рисунок 13.

Как уже было сказано в главе, посвященной общим методам получения фенола, его в небольшых количествах получают из каменноугольной смолы и прочих отходов угольной промышленности. Однако такое коксохимическое производство удовлетворяет все потребности различных областей промышленности в этом веществе. И по этому практически сразу после того как фенол массово стал применятся в химической отрасли ученые стали искать другие методы его получения.

Наиболее старым промышленным методом получения фенолов является метод сплавления арилсульфонатов щелочных металлов с гидроксидм натрия или калия в твердой форме или со смесями из этих гидроксидов (которые являются легкоплавкими) при температурах 300-350$^\circ$С.

В 1864 году Дюзар, Вурц и Кекуле (независимо друг от друга) показали, что при воздействии расплавленной щелочи на бензол сульфокислоты проходит замещение сульфогруппы гидроксилом и образования фенола.

Рисунок 1.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Роль меркуриниевого иона в алкоксимеркурировании - демеркурировании алкенов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.