Реакция Зандмеера

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Реакция Зандмеера. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

В тех случаях, когда заместитель (например, хлор) не может быть введен в ароматическое ядро вместо диазогрупы при термической обработке (кипячение раствора), часто удается провести эту реакцию при добавлении меди в виде порошка или солей меди (ІІ) (реакция Зандмеера):

Рисунок 5.

При этом побочными продуктами являются производные дифенила, что указывает на радикальный характер реакции.

Диарилы являются продуктами реакции, когда соли диазония действием щелочи переводят в диазоангидриды ($Ar-N = N)_2O$; последние экстрагируют ароматическими растворителями, в которых они разлагаются. Образованный арильный радикал вступает в реакцию с растворителем (получение диарилов арилирование по Гомбергу-Бахману).

Ион меди выступает в роли переносчика электронов. В связи с этим становится понятным, почему при введении легко окисляемых или обратно окисляемых заместителей катализатор Зандмеера не нужен. Так, например, с йодид-ионом, который отчасти является катализатором процесса, в котором сам участвует. То же самое можно сказать о арсенитной группе, при введении которой происходит окисление без обратной реакции восстановления, так что образуется ариларсонова кислота. Приведенные ниже схемы иллюстрируют некоторые возможности реакции замещения:

Рисунок 6.

Диазогруппа является очень сильныи акцептором, и из-за этого она способна активировать нуклеофильное замещение атомов галогенов или нитрогрупп. Отличительной особенностью таких реакций замещения является то, что сама диазогруппа сохраняется.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Реакция Зандмеера, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.