Реакция Михаэля с участием нитроолефинов и нитродиенов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Реакция Михаэля с участием нитроолефинов и нитродиенов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Нитрогруппа достаточно сильно активирует двойную связь, что в большинстве случаев позволяет провести органокаталитическую реакцию Михаэля с участием нитроалкенов с достаточно высоким выходом даже без добавления кислоты. Однако, в случае $\alpha, \alpha$-диалкилальдегидов 2 реакция протекает только в присутствии 20 моль % $TFA$. В общем, модификация ароматического ядра в акцепторе Михаэля слабо влияет на выход и энантиомерный избыток продукта. Лучшие результаты удалось получить в случае $\alpha$-кетосульфамида (выход равен 97%), что, очевидно, обусловлено повышенной кислотностью $\alpha$-атома водорода.

Рисунок 4.

Весьма интересным в синтетическом аспекте является катализируемая $(S)-PMP$ - 2-(S)-(+)-1-(2-пиролидинилметил)-пиролидином внутримолекулярная тандемная реакция Михаэля-Генри между диацетил и нитростиролом которая приводит к энантиомерно обогащенному 2-гидрокси-3-нитроциклопентанону.

Рисунок 5.

Другими важными типами акцепторов Михаэля являются нитродиены и нитроенины. При исследовании реакции альдегидов с указанными акцепторами в присутствии $(S)-PMP$ удалось получить продукты присоединения с достаточно высокими выходами.

Рисунок 6.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Реакция Михаэля с участием нитроолефинов и нитродиенов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.