Реакция Хека

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 11:46 | 15.05.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Реакция Хека. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Эта реакция внедрения в алкены хорошо дополняется реакцией Хека, в которой замещение винилового водорода осуществляют путем обработки олефинов с ртутьорганическими соединениями и палладиевыми (II) солями:

Рисунок 11.

Эта реакция, как полагают, происходит следующим образом:

Рисунок 12.

Палладиевые соединения участвуют практически на всех этапах этого процесса. Внедрение групп происходит таким образом, чтобы поместить органическую часть на менее затрудненном конце оригинальной двойной связи. Пространственные, а не электронные факторы также оказывают большое влияние. После того, как в олефин внедрена новая группа, образуется новое органопалладиевое промежуточное соединение включающее бета атомы водорода. Такие соединения, как известно, весьма неустойчивы и быстро распадаются в цис-форму типа ${HPdCl_3}^{-2}$, которая в свою очередь, разлагается с образованием соляной кислоты и металлического палладия. По очевидным причинам, исходное органортутное соединение не может обладать алкильной группой, имеющей бета-водород. В тех случаях, когда в исходном веществе находится более чем один цис-$\beta$-водородный атом в результате реакции получается общая смесь изомеров.

Было зарегистрировано большое количество примеров реакции Хека. Он может проходить при комнатной температуре на воздухе в различных растворителях. Могут быть использованы ртутьорганических метил-, бензил-, неопентил-, карбоалкокси-, арил- и другие производные.

Тем не менее, аллиловые спирты, сложные эфиры и галогениды, а также енольные эфиры дают совершенно разные продукты. В олефинах, электроноакцепторные группы увеличивают скорость реакции, и обычно повышают выход. Чем меньше препятствий оказывается для двойной связи, тем больше будет скорость взаимодействия и выходы продуктов.

Замечание 2

Одним из самых распространенных и применяемых методов получения литийорганических соединений является взаимодействие алкилгалогенидов с металлическим литием, в результате которого образуется литийорганический продукт и соль лития. Этим методом можно получить алкил- и арил- литийорганические реагенты:

Рисунок 1.

Большинство алкильных и арильных литиевых производных получают именно при взаимодействим соответствующих галогенидов с металлическим литием:

Рисунок 2.

Закономерности протекания этой реакции менее исследованы, чем аналогичной реакции Гриньяра, но предполагают, что она имеет аналогичный механизм, который включает в себя перенос электрона от лития к $RX$, т.е. процесс восстановления органического галогенида. В качестве растворителя в таких реакциях используют алканы или эфиры. Как правило для реакций с литием используют только хлориды или бромиды, т.к. иодидные производные вступают в нежелательную реакцию сочетания:

Рисунок 3.

Эта реакция сочетания является разновидностью реакции Вюрца, в которой вместо натрия используется литий.

Для образования литийорганических соединений по этому методу необходимо, чтобы в реакционной среде содержались примеси натрия. А при получении $н$-бутиллития поверхность металлического лития покрывают порошкообразной медью.

Замечание 1

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Реакция Хека, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.