Предлагаем разобраться в теме «Реакция Хека»: от базовых понятий к практическим выводам.
Основное положение
Эта реакция внедрения в алкены хорошо дополняется реакцией Хека, в которой замещение винилового водорода осуществляют путем обработки олефинов с ртутьорганическими соединениями и палладиевыми (II) солями:
Рисунок 11.
Эта реакция, как полагают, происходит следующим образом:
Рисунок 12.
Палладиевые соединения участвуют практически на всех этапах этого процесса. Внедрение групп происходит таким образом, чтобы поместить органическую часть на менее затрудненном конце оригинальной двойной связи. Пространственные, а не электронные факторы также оказывают большое влияние. После того, как в олефин внедрена новая группа, образуется новое органопалладиевое промежуточное соединение включающее бета атомы водорода. Такие соединения, как известно, весьма неустойчивы и быстро распадаются в цис-форму типа ${HPdCl_3}^{-2}$, которая в свою очередь, разлагается с образованием соляной кислоты и металлического палладия. По очевидным причинам, исходное органортутное соединение не может обладать алкильной группой, имеющей бета-водород. В тех случаях, когда в исходном веществе находится более чем один цис-$\beta$-водородный атом в результате реакции получается общая смесь изомеров.
Было зарегистрировано большое количество примеров реакции Хека. Он может проходить при комнатной температуре на воздухе в различных растворителях. Могут быть использованы ртутьорганических метил-, бензил-, неопентил-, карбоалкокси-, арил- и другие производные.
Тем не менее, аллиловые спирты, сложные эфиры и галогениды, а также енольные эфиры дают совершенно разные продукты. В олефинах, электроноакцепторные группы увеличивают скорость реакции, и обычно повышают выход. Чем меньше препятствий оказывается для двойной связи, тем больше будет скорость взаимодействия и выходы продуктов.
Замечание 2
Одним из самых распространенных и применяемых методов получения литийорганических соединений является взаимодействие алкилгалогенидов с металлическим литием, в результате которого образуется литийорганический продукт и соль лития. Этим методом можно получить алкил- и арил- литийорганические реагенты:
Рисунок 1.
Большинство алкильных и арильных литиевых производных получают именно при взаимодействим соответствующих галогенидов с металлическим литием:
Рисунок 2.
Закономерности протекания этой реакции менее исследованы, чем аналогичной реакции Гриньяра, но предполагают, что она имеет аналогичный механизм, который включает в себя перенос электрона от лития к $RX$, т.е. процесс восстановления органического галогенида. В качестве растворителя в таких реакциях используют алканы или эфиры. Как правило для реакций с литием используют только хлориды или бромиды, т.к. иодидные производные вступают в нежелательную реакцию сочетания:
Рисунок 3.
Эта реакция сочетания является разновидностью реакции Вюрца, в которой вместо натрия используется литий.
Для образования литийорганических соединений по этому методу необходимо, чтобы в реакционной среде содержались примеси натрия. А при получении $н$-бутиллития поверхность металлического лития покрывают порошкообразной медью.
Замечание 1
Заключение
Основную суть темы «Реакция Хека» мы изложили. Остались детали или вопросы — напишите нам, и мы поможем разобраться.
Частые вопросы
Что важно знать по теме «Реакция Хека»?
В материале собраны ключевые определения и подходы по теме «Реакция Хека». Начните с основного раздела, затем перейдите к выводам и примерам.
Какие основные положения раскрыты в статье?
Статья последовательно раскрывает тему «Реакция Хека»: от базовых понятий до практических примеров. Используйте её как опору для подготовки.
Как использовать материал в учёбе?
Материал пригодится для подготовки к занятиям, написания работ и повторения темы «Реакция Хека». Сохраните ключевые тезисы и примеры.
Куда обратиться, если остались вопросы?
Если после статьи остались вопросы по теме «Реакция Хека», задайте их экспертам Учись.RU — мы поможем разобраться.