Реакции замещения амбидентных анионов нитроалканов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Реакции замещения амбидентных анионов нитроалканов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Самыми типичными и важнейшими реакциями с участием амбидентных анионов являются различные реакции замещения:

• реакции галогенирования;
• реакции алкилирования;
• реакции ацилирования;
• реакции конденсации с карбонилами, и другие аналогичные реакции.

Т.е. все те реакции, которые также типичны и для енолят-анионов. В зависимости от природы электрофильных агентов и от строения нитроалканов такие реакции замещения могут проходить как с участием кислородного, так и с участием углеродного центра. В некоторых случаях реакции проходят даже с участем обоих центров амбидентных анионов нитроалканов.

1. Реакции галогенирования нитроалканов в щелочных средах протекают только по углеродным центрам, при чем галогенирование можно остановить на при введении только одного атома галогена.

   
   
   Рисунок 2.

2. Реакции нитрозирования первичных нитросоединений приводят к образованию т.н. нитроловых кислот:

   
   
   Рисунок 3.

   Нитрозирование вторичны нитроалканов при тех же условиях дает псевдонитролы:

   
   
   Рисунок 4.

3. Реакции алкилирования амбидентных нитроанионов протекает исключительно (или преимущественно) по кислородному центру с образованием в качестве промежуточных продуктов эфиров аци-формы -нитроновых эфиров. Такие эфиры являются неустойчивыми и при температурах свыше 20 $^\circ$С распадаются на оксимы и карбонильные соединения.

   
   
   Рисунок 5.

   Оксимы всегда образуются как конечные продукты восстановления нитроалканов, тогда как альдегиды оказываются конечными продуктами окисления алкилирующих агентов. Эти реакции приобрели широкое применение для получения ароматических карбонильных соединений и $\alpha, \beta$-ненасыщенных альдегидов.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Реакции замещения амбидентных анионов нитроалканов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.