Реакции алкенилалюминатов с соединениями с тройной связью

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 02:18 | 05.11.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Реакции алкенилалюминатов с соединениями с тройной связью. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

1. Алкенил- и алкинилалюминаты наиболее часто генерируются путем добавления н-бутиллития к алкенилалюминатам. Алкенильные и алкинильные группы, которые способны стабилизировать отрицательный заряд, передаются предпочтительно к алкильной группе. Когда эти промежуточные продукты реагируют с алкилгалогенидами образуются функционализированные олефины.

   
   
   Рисунок 1.

2. Взаимодействие алкенилалюминатов с галогенными электрофилами, такими как $N$-бромсукцинимид ($NBS$) и йодом приводит к образованию галогенированных олефинов. Эти продукты применяются в реакциях кросс-сочетания.

   
   
   Рисунок 2.

3. Цирконий катализирующий карбоаллюминацю алкинов с триметилалюминатами является удобным реагентом для стереоселективного получения замещенных алкенилалюминатов. При воздействии альдегидов и кетонов с алкенилалюминатами образуются вторичные или третичные аллильные спирты. Для введения в такие вещества гидроксиметильной группы часто используют формальдегид:

   
   
   Рисунок 3.

4. Алкенилалюминаты в основном используются вместо соответствующих ацетиленидов щелочных металлов, когда ацетилениды являются неэффективными. Например, прямое взаимодействие ацетилида и третичного алкилгалогенида не может быть выполнено так как под действием ацетиленидов щелочных металлов галогениды вступают в побочные $S_{N2}$ реакции. Соответствующие алкенилалюминаты способны взаимодействовать с третичными галогенидами по $S_{N1}$ механизму.

   
   
   Рисунок 4.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Реакции алкенилалюминатов с соединениями с тройной связью, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.