Особенности взаимодействия органических галогенидов с литийорганическими соединениями

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 11:46 | 15.05.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Особенности взаимодействия органических галогенидов с литийорганическими соединениями. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Скорость обмена лития на галоген чрезвычайно высока. Эти реакции идут, как правило, быстрее, чем нуклеофильное присоединение, а иногда может превышать скорость переноса протона. В приведенном ниже примере, обмен между литием и первичным йодидом происходит почти мгновенно.

Рисунок 10.

Обмен лития на галоген очень полезен при подготовке новых литийорганических реагентов. Реакционная способность галагенидов, как правило, уменьшается в ряду $I > Br > Cl$. Алкил- и арилфториды, как правило, не вступают в такие реакции. Среди же алкиллитиевых реагентов наиболее реакционноспособными являются третичные литийорганические реагенты ( как правило, н-бутиллитий, втор-бутиллитий или трет-бутиллитий) и вступают в реакцию с первичным алкилгалогенидом (обычно бромидом или иодидом) с образованием более стабильных видов литийорганических соединений. Таким образом, замена лития на галоген наиболее часто используется для получения винил- арил- первичных реагентов.

Обмен галогенов на литий также облегчается в случае когда в образующихся карбаниона присутствуют алкокси-группы или гетероатомы, этот метод особенно полезен для получения функционализированных реагентов лития, которые не могут переносить более жесткие условия, необходимые для восстановления с металлическим литием.

Ненасыщенные субстраты, такие как винилгалогениды обычно претерпевают обмен литий-галоген, с сохранением стереохимии двойной связи:

Рисунок 11.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Особенности взаимодействия органических галогенидов с литийорганическими соединениями, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.