Особенности алкилирования нитроалканов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Особенности алкилирования нитроалканов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

При взаимодействии солей щелочных металлов 2-нитропропана с различными замещенными бензилгалогенидами образуются оксим ацетона и замещенные ароматические альдегиды.

Рисунок 6.

При алкилировании амбидентных нитроанионов аллилгалогенидами получают $\alpha, \beta$-ненасыщенные альдегиды.

Рисунок 7.

Как показано на приведенных выше схемах, алкилирование анионов нитроалканов отличается от алкилирования енолят-ионов, ведь в данном случае происходит региоселективное $O$-алкилирование.

Эфиры аци-форм нитроалканов легко можно выделить в виде индивидуальных соединений при их получении в процессе алкилирования тетрафторборатами триалкилоксония солей нитроалканов в среде хлористого метилена:

Рисунок 8.

$C$-алкилирование мононитроанионов также может осуществлятся в случае, например, реакций с пара- и орто-нитробензилгалогенидами. Изменение направленности алкилирования в данном случае связано с изменением механизма реакции с механизма нуклеофильного замещения на анион-радикальный механизм:

Рисунок 9.

Открытие этого $C$-алкилирования, идущего по анион-радикальному механизму позволило Н. Корнблюму в 1970-1975 годах разработать метод алкилирования амбидентных нитроанионов $\alpha$-нитрозамещенными сложными эфирами, нитрилами, $\alpha, \alpha$-динитросоединениями и $\alpha$-нитросульфонов - реагентами, способствующими реализации этого цепного процесса.

Рисунок 10.

Следует отметить, что в этих реакциях замещение происходит даже у третичного атома углерода.

Рисунок 11.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Особенности алкилирования нитроалканов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.