Предлагаем разобраться в теме «Особенности алкилирования нитроалканов»: от базовых понятий к практическим выводам.
Основное положение
При взаимодействии солей щелочных металлов 2-нитропропана с различными замещенными бензилгалогенидами образуются оксим ацетона и замещенные ароматические альдегиды.
Рисунок 6.
При алкилировании амбидентных нитроанионов аллилгалогенидами получают $\alpha, \beta$-ненасыщенные альдегиды.
Рисунок 7.
Как показано на приведенных выше схемах, алкилирование анионов нитроалканов отличается от алкилирования енолят-ионов, ведь в данном случае происходит региоселективное $O$-алкилирование.
Эфиры аци-форм нитроалканов легко можно выделить в виде индивидуальных соединений при их получении в процессе алкилирования тетрафторборатами триалкилоксония солей нитроалканов в среде хлористого метилена:
Рисунок 8.
$C$-алкилирование мононитроанионов также может осуществлятся в случае, например, реакций с пара- и орто-нитробензилгалогенидами. Изменение направленности алкилирования в данном случае связано с изменением механизма реакции с механизма нуклеофильного замещения на анион-радикальный механизм:
Рисунок 9.
Открытие этого $C$-алкилирования, идущего по анион-радикальному механизму позволило Н. Корнблюму в 1970-1975 годах разработать метод алкилирования амбидентных нитроанионов $\alpha$-нитрозамещенными сложными эфирами, нитрилами, $\alpha, \alpha$-динитросоединениями и $\alpha$-нитросульфонов - реагентами, способствующими реализации этого цепного процесса.
Рисунок 10.
Следует отметить, что в этих реакциях замещение происходит даже у третичного атома углерода.
Рисунок 11.
Заключение
Основную суть темы «Особенности алкилирования нитроалканов» мы изложили. Остались детали или вопросы — напишите нам, и мы поможем разобраться.
Частые вопросы
Что важно знать по теме «Особенности алкилирования нитроалканов»?
В материале собраны ключевые определения и подходы по теме «Особенности алкилирования нитроалканов». Начните с основного раздела, затем перейдите к выводам и примерам.
Какие основные положения раскрыты в статье?
Статья последовательно раскрывает тему «Особенности алкилирования нитроалканов»: от базовых понятий до практических примеров. Используйте её как опору для подготовки.
Как использовать материал в учёбе?
Материал пригодится для подготовки к занятиям, написания работ и повторения темы «Особенности алкилирования нитроалканов». Сохраните ключевые тезисы и примеры.
Куда обратиться, если остались вопросы?
Если после статьи остались вопросы по теме «Особенности алкилирования нитроалканов», задайте их экспертам Учись.RU — мы поможем разобраться.