Механизм окисления фенола

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 04:47 | 24.05.2010 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Механизм окисления фенола. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Окисление фенола характеризуется сложным характером и происходит преимущественно по радикальному механизму. При этом в результате перехода электрона к окислителю возникает катион-радикал, который после отщепления протона превращается в феноксильний радикал:

Рисунок 3.

Феноксил-радикал может легко образовываться также при окислении фенолят-аниона:

Рисунок 4.

В феноксильних радикалах неспаренный электрон в значительной степени делокализованных системой $\pi$-связей ароматического ядра, можно показать набором резонансных структур:

Рисунок 5.

Феноксильний радикал способен к реакциям рекомбинации или других преобразований:

Рисунок 6.

В случае размещения в ядре объемных заместителей возможно образование устойчивых феноксильных радикалов. Стабильность таких радикалов объясняется не столько рассредоточением исспареного электрона в ароматическом ядре, сколько экранированием алкильными группами в о- положениях реакционного центра на атоме кислорода, то есть кинетической стабильностью. Например, при окислении 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол (ионола) образуется стабильный радикал, который может значительное время существовать в свободном состоянии:

Рисунок 7.

На этом основано применение таких соединений, как антиоксиданты, или ингибиторов, радикально-цепных реакций, которые обрывают реакционные цепи.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Механизм окисления фенола, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.