Лигирование Штаудингера

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Лигирование Штаудингера. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

В 2000 году К. Бертоцци была предложена модификация реакции Штаудингера, в которой была применена ловушка нуклеофилов - метиловые эфиры карбоновых кислот, улавливающие аза-илидные интермедиаты с образованием амида и окиси фосфина.

То есть лигирование Штаудингера является модификацией классической реакции Штаудингера, в которой электрофильная ловушка (как правило, сложный метиловый эфир), присоединяется к триарилфосфину. Лигирование используется в химических исследованиях биологиических процессов.

Так называемое лигирование Штаудингер происходит в водной среде, когда промежуточный аза-илид перестраивается с образованием амидной связи с эфиром и фосфина. При этом происходит процесс легирования (связывания) двух молекул, в то время как в классической реакции Штаудингера, два образующихся после гидролиза продукта (амин и трифенилфосфин) не связаны.

Данная реакция в частности используется для создания связи между нуклеозидо и флуоресцентным маркером:

Рисунок 8.

Диазоалканы, как правило, представляют собой окрашенные соединения, цвет которых зависит от их структуры и изменяется от бледно-желтого до пурпурного. Окраска диазоалканов обусловлена эффектом делокализации электронных пар азогрупп, который можно представить в виде комбинации резонансных структур, кже рассмотренных ранее:

Рисунок 1.

Наибольший вклад имеют первый и второй тип структуры, что подтверждается склонностью диазоалканов вступать в 1,3-диполярное присоединение. Это также подтверждается длиной связей азот-азот, которые составляют ~ 0,113 нм, т.е. это значение ближе к длине тройных связей.

Далее в данной главе будут рассмотрены химические свойства диазоалканов.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Лигирование Штаудингера, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.