Элиминирование при пиролизе сложных эфиров

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Элиминирование при пиролизе сложных эфиров. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Сложные эфиры карбоновых кислот подвергаются пиролизу при нагревании до 400-600$^\circ$С в газовой фазе с образованием алкенов и карбоновых кислот:

Рисунок 1.

Реакция протекает по согласованному механизму элиминирования с шестизвенной циклической структурой переходного состояния, при котором разрыв старых и образование новых связей происходят в одну стадию.

При пиролизе направление элиминирования носит статистический характер и не отличается региоселективностью.

Пример 1

Для син-элиминирования карбоновой кислоты нужен атом водорода при $\alpha$-углеродном атоме в цис-положении относительно сложноэфирной группы. В ациклических соединениях это возможно благодаря вращению вокруг простой $C-C$-связи. Для сложных эфиров циклических спиртов такое вращение невозможно, поэтому в цис-положении к сложноэфирной группе атом водорода отщепляется и проходит син-элиминирование.

Пример 2

Пиролиз сложных эфиров карбоновых кислот имеет препаративное значение, если возможно получение одного алкена без примеси изомерных продуктов, например:

Рисунок 3.

Пиролиз спирта с уксусным ангидридом позволяет получить высшие алкены с более, чем десятью углеродными атомами.

Рисунок 4.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Элиминирование при пиролизе сложных эфиров, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.