Гидроборирование 1-алкинов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 07:32 | 26.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Гидроборирование 1-алкинов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Гидриды бора способны присоединяться к алкинам по месту тройной связи. Реакции гидроборирования алкинов открывают путь к синтезам различных соединений, в том числе альдегидов и кетонов. Процес гидроборирования алкинов с концевыми тройными связями с помощью $BH_3$ не удается прекратить на в момент, когда присоединился только однин моль $BH_3$, приводящий к винилборану. Винилборан присоединяет еще одну боргидридную молекулу с образованием сложных смесей 1,1-диборильных полимеров, которые не играют заметной роли в последующем органическом синтезе (являются нежелательными побочными продуктами). Трудность получения только однозамещенных винилборанов преодолевают примененяя более селективные пространственно затрудненные соединения, такие как дисиамилборан или дициклогексилборан:

Рисунок 3.

Присоединение $Sia_2BH$ к алкинам-1 при низких температурах (0 $^\circ$С и ниже) останавливается в момент образования винилборанов с выходами, близкими к количественным:

Рисунок 4.

Такие реакции протекают строго по стереоспецифичному и региоспецифичному син-присоединению; группы $BSia_2$ присоединяются к концевым атомам углерода. Исключительно удобным и широко применяемым реагентом для проведения гидроборирования 1-алкинов стал 1,3,2-бензодиоксаборол, который также называют пирокатехинборан. Пирокатехинборан при 65 $^\circ$С в среде ТГФ присоединяется по месту тройных связей с высокой региоселективнстью:

Рисунок 5.

Сам пирокатехинборан получают взаимодействием пирокатехина с дибораном в среде ТГФ:

Рисунок 6.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Гидроборирование 1-алкинов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.