Двойная реакционная способность диазоний-катиона

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Двойная реакционная способность диазоний-катиона. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Если в азосоставляющей имеются одновременно амино- и окси-группа, то в зависимости от $pH$ среды сочетание проводится при активирующем влиянии либо амино-, либо оксигруппы.

Практически в таких случаях первоначально проводят сочетание в слабокислой среде при ориентирующем влиянии аминогруппы, а затем в слабоосновной среде, где ориентацию оказывает гидроксил. Так, например, при сочетании солей диазония с 4-амино-5-гидрокси-2,7-нафталиндисульфокислотой (Аш-кислотой) в кислой среде сочетание идет в положение 3, а в основной в положение 6.

Рисунок 2.

Азосоставляющие, содержащие аминогруппу, вступают в реакцию только в форме свободного амина. Поэтому для сохранения активности аминогруппы было бы целесообразно проводить азосочетание в слабо-кислой среде. Однако, в отличие от гидроксильной группы, аминогруппа может взаимодействовать с диазоний-катионом с образованием достаточно стабильных диазоаминосоединений. Амины бензольного ряда, нуклеофильная реакционная способность ядра, повышеная введением электроноакцепторных заместителей, вступают преимущество в $C$-азосочетание, так что диазоаминосоединения не удается выделить. Аналогичная картина наблюдается и в нафталиновом ряду, где конденсированное ядро способствует как раз $C$-сочетанию. Здесь, как и в ряде гидроксизамищенных, для азосочетания в водной среде можно говорить об образовании $N$-азоэфиров, как о нестабильном продукт, не лежащем на пути реакции. В случае других ароматических аминов, особенно с занятыми орто- или пара-положениями, реакция в слабокислой среде идет исключительно по пути образования диазоаминосоединений. Заканчивая обсуждение возможности двойной реакционной способности диазоний-катиона по отношению к ароматическим азосоставляющиех, необходимо добавить, что в случае тиозамищених производных атака диазоний-катиона идет исключительно по атому серы.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Двойная реакционная способность диазоний-катиона, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.