Димеризация

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 02:18 | 05.11.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Димеризация. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Димеризация ртутьорганических веществ может быть осуществлена термически, фотолитически или при обычных условиях с использованием реагентов переходных металлов. Димеризация обеспечивает удобный путь синтеза для 1,3-диенов и диарилов, но является значительно менее полезной для синтеза алканов.

Бензилмеркураты более легко димеризуются при термолизе, фотолизе или под действием переходного металла, чем другие ртутьпроизводные.

Винилмеркураты легко димеризуются в 1,3-диены с использованием различных методик. И палладий (0) и производные палладия (II), катализируют димеризацию.

Рисунок 8.

Однако в случае металлического палладия наблюдается некоторая потеря стереохимии. В то же время производные палладия (II) являются весьма стереоспецифичными, но требует стехиометрических количеста палладия и канцерогенного растворителя. К счастью, эти трудности преодолены с помощью реагентов родия.

Рисунок 9.

Лучшие выходы получаются при использовании родиевых катализаторо, но затрудненные винилмеркураты дают более низкие выходы. Все эти реакции, по-видимому протекают через промежуточные винилпалладиевые или винилродиевые промежуточные продукты.

Совсем недавно было отмечено, что реакции палладия сильно зависят от растворителя. При переходе от растворителя с высокой полярностью, такого как НМРА, который требуется, чтобы получить высокие выходы симметричных димеров, к неполярному растворителю, такому как бензол, можно полностью реверсировать режим кросс-сочетания и получить высокий выход димеров:

Рисунок 10.

Эта реакция может быть катализироваться и палладием с добавлением двух эквивалентов безводного хлорида двухвалентной меди.

Арилмеркураты также могут быть легко димеризованы в диарилы рядом методов. Несмотря на то, арены обогащенны электронами они подвергаются окислительной димеризации трифторацетатом ртути с бортрифторэтератом.

Рисунок 11.

Эта реакция, вероятно, не включает в себя промежуточные арилмеркураты, которые вероятно, образуются в процессе переноса электронов.

Другие переходные металлы также очень эффективны при димеризации арилмеркуратов. Катализатор Уилкинсона, $ClRh(PPh_3)_3$, в ГМФА количественно димеризует дифенилртути до бифенила. Каталитические количества $[ClRh(CO)_2]_2$ также очень эффективно димеризуют арилртутные хлориды в условиях практически идентичных тем, которые используются для осуществления димеризации винилмеркуратхлоридов.

Рисунок 12.

Определение 1

Низкомолекулярные гомологи ртутьорганических соединений типа $R_2Hg$ - летучие тяжелые жидкости, высшие гомологи и $RHgX$ - кристаллические вещества.

Получают ртутьорганические соединения взаимодействием солей ртути с магний или литийорганическими соединениями, замещением в органических соединениях водорода на ртуть, разложением солей диазония при наличии солей ртути и другими методами.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Димеризация, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.