Разбираем «Димеризация»: что важно знать, как применять и на что обратить внимание.
Основное положение
Димеризация ртутьорганических веществ может быть осуществлена термически, фотолитически или при обычных условиях с использованием реагентов переходных металлов. Димеризация обеспечивает удобный путь синтеза для 1,3-диенов и диарилов, но является значительно менее полезной для синтеза алканов.
Бензилмеркураты более легко димеризуются при термолизе, фотолизе или под действием переходного металла, чем другие ртутьпроизводные.
Винилмеркураты легко димеризуются в 1,3-диены с использованием различных методик. И палладий (0) и производные палладия (II), катализируют димеризацию.
Рисунок 8.
Однако в случае металлического палладия наблюдается некоторая потеря стереохимии. В то же время производные палладия (II) являются весьма стереоспецифичными, но требует стехиометрических количеста палладия и канцерогенного растворителя. К счастью, эти трудности преодолены с помощью реагентов родия.
Рисунок 9.
Лучшие выходы получаются при использовании родиевых катализаторо, но затрудненные винилмеркураты дают более низкие выходы. Все эти реакции, по-видимому протекают через промежуточные винилпалладиевые или винилродиевые промежуточные продукты.
Совсем недавно было отмечено, что реакции палладия сильно зависят от растворителя. При переходе от растворителя с высокой полярностью, такого как НМРА, который требуется, чтобы получить высокие выходы симметричных димеров, к неполярному растворителю, такому как бензол, можно полностью реверсировать режим кросс-сочетания и получить высокий выход димеров:
Рисунок 10.
Эта реакция может быть катализироваться и палладием с добавлением двух эквивалентов безводного хлорида двухвалентной меди.
Арилмеркураты также могут быть легко димеризованы в диарилы рядом методов. Несмотря на то, арены обогащенны электронами они подвергаются окислительной димеризации трифторацетатом ртути с бортрифторэтератом.
Рисунок 11.
Эта реакция, вероятно, не включает в себя промежуточные арилмеркураты, которые вероятно, образуются в процессе переноса электронов.
Другие переходные металлы также очень эффективны при димеризации арилмеркуратов. Катализатор Уилкинсона, $ClRh(PPh_3)_3$, в ГМФА количественно димеризует дифенилртути до бифенила. Каталитические количества $[ClRh(CO)_2]_2$ также очень эффективно димеризуют арилртутные хлориды в условиях практически идентичных тем, которые используются для осуществления димеризации винилмеркуратхлоридов.
Рисунок 12.
Определение 1
Низкомолекулярные гомологи ртутьорганических соединений типа $R_2Hg$ - летучие тяжелые жидкости, высшие гомологи и $RHgX$ - кристаллические вещества.
Получают ртутьорганические соединения взаимодействием солей ртути с магний или литийорганическими соединениями, замещением в органических соединениях водорода на ртуть, разложением солей диазония при наличии солей ртути и другими методами.
Заключение
В статье собрано ключевое по теме «Димеризация». Для более глубокого разбора используйте смежные материалы и консультации экспертов.
Частые вопросы
Что важно знать по теме «Димеризация»?
В материале собраны ключевые определения и подходы по теме «Димеризация». Начните с основного раздела, затем перейдите к выводам и примерам.
Какие основные положения раскрыты в статье?
Статья последовательно раскрывает тему «Димеризация»: от базовых понятий до практических примеров. Используйте её как опору для подготовки.
Как использовать материал в учёбе?
Материал пригодится для подготовки к занятиям, написания работ и повторения темы «Димеризация». Сохраните ключевые тезисы и примеры.
Куда обратиться, если остались вопросы?
Если после статьи остались вопросы по теме «Димеризация», задайте их экспертам Учись.RU — мы поможем разобраться.