По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 11:46 | 15.05.2019 раскрыть ещё глубже. Сегодня рассмотрим тему «Диен» без лишней воды.
Основное положение
Диеновый компонент реакции Дильса-Альдера может быть как с открытой цепью, так и циклическим и содержать различные заместители. Однако существует ограничение: диен должен существовать в $s$-цис конформации. Циклические диены, которые постоянно находятся в $s$-цис конформации, являются исключительно активными в данной реакции (например, циклопентадиен), в то время как циклические диены, которые могут находиться только в $s$-транс конформации, в реакцию Дильса-Альдера вообще не вступают. Особенно реакционным является диен Данишефского (1-метокси-3-триметилсилилоксы-1,3-бутадиен) и подобные диены с заместителями при $C$1 и $C$3. Их повышенная реакционная способность обусловлена повышением энергии $HCMO$ диена.
Рисунок 5.
Очень высокореакционными также являются нестабильные диены, которые можно получить только как промежуточные соединения (in situ) и которые стабилизуются при образовании ароматического кольца при циклоприсоединении.
Рисунок 6.
Бензеноидные соединения редко подвергаются реакции Дильса-Альдера и часто требуют очень активных диенофилов. Одним из примеров такой редкой реакции является реакция Вагнера-Яурегга.
Заключение
Конечно, по теме «Диен» можно говорить много, но основную суть мы изложили. Если нужна дополнительная консультация — напишите нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.