Как определяются стандартные электродные потенциалы окислительно-восстановительных систем? На основании электронно

Определяют опытным путем в станд. условиях (С=1 моль/л, р=1 атм., Т=298 К) по напряжению в ГЭ в паре со стандартным водородным электродом (электродом сравнения). Подробнее:
Cr3+ ⇆ Cr2O72-
Слева 1 Cr, справа 2 Cr, ставим слева коэфф. 2:
2Cr3+ ⇆ Cr2O72-
слева нет О, справа 7 О.
В р-ре есть H2O и H+, с пом. 7 Н2О добавим 7 О слева, а справа добавим 14 Н+ для баланса Н:
2Cr3+ + 7H2O ⇆ Cr2O72- + 14H+
Слева заряд +3×2=+6, справа -2+14=+12, поэтому слева вычтем 6ē (минус на минус дает +, т.е. прибавили 6 плюсов), получим 1-е эл.-ион. ур-е полуреакции:
2Cr3+ + 7H2O − 6ē ⇆ Cr2O72- + 14H+
Отдал ē = Окисление

NO3- ⇆ NO
слева нет 3 О, справа 1 О. С пом. 2 Н2О добавим 2 О справа, а слева добавим 4 Н+ для баланса Н:
NO3- + 4H+ ⇆ NO + 2H2O
Слева заряд -1+4=+3, справа 0, поэтому слева прибавим 3ē, получим 2-е эл.-ион. ур-е полуреакции:
NO3- + 4H+ + 3ē ⇆ NO + 2H2O
Взял ē = Восстановление

Проставив число ē, находим для них наименьшее общее кратное, для 3 и 6 это 6, тогда во 2-й полуреакции умножим всё на 2 и в конце сложим все исх. частицы (до стрелки) вместе и все получ. частицы (после стрелки) вместе, получим:
2Cr3+ + 7H2O − 6ē ⇆ Cr2O72- + 14H+
NO3- + 4H+ + 3ē ⇆ NO + 2H2O | 2
____________________________
2Cr3+ + 7H2O + 2NO3- + 8H+ → Cr2O72- + 14H+ + 2NO + 4H2O
После сокращения H2O и H+:
2Cr3+ + 2NO3- + 3H2O→ Cr2O72- + 2NO + 6H+

Проверяем направление реакции:
2Cr3+ + 7H2O − 6ē ⇆ Cr2O72- + 14H+ , Е°= 1,333 В
NO3- + 4H+ + 3ē ⇆ NO + 2H2O , Е°= 0,957 В

ЭДС = Е°восст. − Е°окисл. = 0,957 − 1,333 < 0 - прямая реакция не идет, значит, при ст. у. в системе протекает обратная реакция.