$C,C$-диалкилирование

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим $C,C$-диалкилирование. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Реакции алкилирования щелочными енолятами часто сопровождаются образованием побочных продуктов $C,C$-диалкилирования. Исходные енолят-ионы реагируют с продуктами моноалкилирования с образованием енолят-ионов алкилированных кетонов, которые далее подвергаются повторному алкилированию.

Рисунок 6.

Такое диалкилирование особенно характерно когда в качестве алкилирующего агента используютв метилиодид, аллил- и бензилгалогениды:

Рисунок 7.

Для предотвращения ообразования диалкилпроизводных алкилируют литиевые еноляты строго в малополярных апротонных растворителях (таких как ТГФ, ДМЭ) и применяя как можно более низкую температуру.

Реакция К. Манниха, открытая им в 1912 году, заключается в конденсации различных кетонов c формальдегидом в присутствии гидрохлоридов вторичных аминов. И в настоящее время она является одним из основных способов получения $\alpha$-диалкиламинометилзамещенных кетонов:

Рисунок 1.

Однако синтетические возможности этой реакции ограничиваются применением исключительно вторичных аминов, это связано с тем, что продукты, образующиеся при такой конденсации с аминами другого строения, притерпевают дальнейшие превращения, которые приводят к совсем другим продуктам:

Рисунок 2.

Рисунок 3.

Рисунок 4.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме $C,C$-диалкилирование, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.