Зависимость третичных, вторичных заместителей от направления реакции

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Зависимость третичных, вторичных заместителей от направления реакции. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Для вторичных алкилсульфонатов и алкилгалогенидов направление реакции смещается в сторону элиминирования при использовании сильных, пространственно затрудненных оснований (изо-$C_3H_7)_2NLi$, $(C_2H_5)_3COK$, $(CH_3)_3COK$, для третичных заместителей $E2$-элиминирование является единственным направлением реакции.

Рисунок 2.

Направление элиминирования определяется правилом Гофмана:

Рисунок 3.

Для того чтобы реакция протекала согласно правилу Зайцева, необходимо для третичных алкилгалогенидов и циклоалкилгалогенидов использовать в качестве дегидрогалогенирующего агента фторид калия, хлорид лития в диполярных апротонных растворителях - ГМФТА, ДМФА, ДМСО:

Рисунок 4.

Для элиминирования по правилу Зайцева для вторичных алкилгалогенидов и сульфонатов в роли основания используют соли стерически затрудненной кислоты, например, пивалиновой (триметилуксусной).

Пивалиновая кислота почти полностью лишена свойств нуклеофильного реагента потому, что кислородный центр ее карбоксилат-иона блокирован для атаки по $sp$-гибридизованному атому углерода. В этом случае единственным направлением реакции становится $E2$-элиминирование:

$CH_3(CH_2)_2CH_2CHICH_3 + (CH_3)_3CCOONa \to CH_3(CH_2)_2CH=CHCH_3 + CH_3(CH_2)_3CH=CH_2 + NaI + (CH_3)_3CCOOH$

В качестве растворителя используется ДМФА при 100$^\circ$С.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Зависимость третичных, вторичных заместителей от направления реакции, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.