Зависимость хода диазотирования от основности амина

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Зависимость хода диазотирования от основности амина. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Самым активным диазотирующим агентом считается ион нитрозония $N^+=O$, но в водных растворах он не образуется. Для его получения необходимо проводить реакцию в концентрированной $H_2SO_4$ (в среде которой нитрозилсульфат способен к ионизации:

Рисунок 6.

Поэтому реакцию диазотирования преимущественно проводят в сильнокислой среде. Известно, что при таких условиях амины дают соли, а к диазотированию способны только амины с непротонованной $NH_2$-группой. С другой стороны, в такой сильпокислотной среде ароматические несолеподибные амины всегда присутствуют благодаря равновесности реакции солеобразования:

Рисунок 7.

В общем, образование солей зависит от значения основности амина. Чем большую основность проявляет амин, тем больше равновесие смещается в сторону получения соли и наоборот. Это объясняет тот факт, что алифатические амины, основность которых больше, чем ароматических, при $pH$ < $3$ в реакцию диазотирования не вступают, поскольку значительное их количество при этом существует в виде соли. Итак, свободного (нссолеподобного) алифатического амина для диазотирования не хватает. Такое разграничение для определенных $pH$ используют при диазоироваинии смешанных аминов, которые одновременно содержат "ароматические" и "алифатических" $NH_2$-группы в сильнокислой среде ($pH$ = 1-2). При чем диазотируется лишь аминогруппа непосредственно соединенная с бензольным ядром, в то время как "алифатическая" аминогруппа будет сохранена.

Отметим, что увеличение основности амина способствует реакции диазотирования, а уменьшение - наоборот. Поэтому для сильно основных аминов можно применять мягкие диазотирующие агенты вроде алкилнитритов, а для аминов со слабой основностью необходимо использовать сильные диазотирующие агенты в среде концентрированной серной кислоты.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Зависимость хода диазотирования от основности амина, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.