Взаимодействие арил- (гетарил-) азидов с метиленактивными соединениями

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Взаимодействие арил- (гетарил-) азидов с метиленактивными соединениями. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

При взаимодействии арил (гетарил) азидов с метиленактивными соединениями, содержащими фрагмент $NCCH_2$, в некоторых случаях в качестве побочных продуктов образуются арил (гетарил) амины. Одним из факторов, который обусловливает ход реакции, является увеличение $CH$-кислотности диполярофила. Полученные 1-замещенные 5-аминотриазолы довольно лабильные и легко поддаются перегруппировке Димрота. Был исследовн широкий круг метиленактивних соединений с цианогруппой в реакции с арилазидами.

Было установлено, что цианацетамиды 29а-д и цианотиоацетамид 30 реагируют с азидами при комнатной температуре, образуя соединения 31а-й, 32а-в с высокими выходами.

Рисунок 6.

Это может быть использовано при создании комбинаторных библиотек для исследования биоактивности, поскольку альтернативного пути получения таких амидов нет. Перегруппировки Димрота в условиях реакции не происходило, о чем свидетельствуют данные ЯМР $H1$ спектроскопии. Реакция арилазидов с цианотиоацетамидом позволяет получать 5-амино-1-арил-1$H$-1,2,3-триазол-4-карботиоамиды 32. Такое расположение функциональных групп в этих соединениях позволяет использовать их для дальнейших циклизаций.

При исследовании реакции арилазидив с 3-фенил-3-оксопропионитрилом в аналогичных условиях с реакционной смеси с низкими выходами выделяли смеси региоизомеров:

Рисунок 7.

Рисунок 8.

Рисунок 9.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Взаимодействие арил- (гетарил-) азидов с метиленактивными соединениями, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.