Выделение енольных и кетонных форм в виде индивидуальных соединений

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Выделение енольных и кетонных форм в виде индивидуальных соединений. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Енольные формы 1,3-кетоэфиров и 1,3-дикетонов в виде индивидуальных соединений были выделены при обработке сухой газообразной соляной кислотой суспензий их натриевых енолятов в среде петролейного эфира при низких температурах. Чистые кетонные формы 1,3-кетоэфиров и 1,3-дикетонов кристаллизуются из растворов исходных соединений в гексане при низких температурах. При хранении и кетонные, и енольные формы с измеряемыми скоростями переходят друг в друга до достижения таутомерного равновесия.

К сожалению, эти способы непригодны для получения енольных форм линейных альдегидов и кетонов содержащих одну карбонильную группу. Для этого применяют другие методики. Так виниловый спирт - енол уксусного альдегида - выделют термической дегидратацией этиленгликоля при глубоком вакууме и температурах порядка 900 $^\circ$С в сосудах из стекла пирекс.

Рисунок 7.

Существует два отдельнх типа конденсации, механизм которых резко отличается от других типов конденсации енолят-ионов, карбонильных соединений и сложных эфиров.

Так при воздействии на ароматические кетоны сильными одноэлектронными восстановителями, такими как щелочные металлы, в апротонных средах образуютсь стабильные анион-радикалы имеющие характерную окраску. В таких анион-радикалах отрицательные заряды сосредоточены на атомах кислорода, а неспаренные электроны находятся на атомах углерода. Такие анион-радикалы носят тривиальное название кетилы:

Рисунок 1.

Стабильность этих кетилов обусловлена делокализацией неспаренных электронов на двух бензольных кольцах.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Выделение енольных и кетонных форм в виде индивидуальных соединений, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.