Таутометрия 1,3-дикетонов и 1,3-кетоэфиров

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Таутометрия 1,3-дикетонов и 1,3-кетоэфиров. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Количество енольных таутомеров в смесях значительно возрастает для 1,3- дикетонов и их производных 1,3-кетоэфиров. Так для жидкого ацетилацетона доля енола в таутомерной смеси составляет 80%, а у ацетоуксусного эфира доля енола в смеси равна 8%. Столь значительное изменение положений таутомерных равновесий обусловлено образованиями очень прочных внутримолекулярных водородных связей в енолах. Водородные связи понижают кислотность енольных форм и, следовательно, увеличивают термодинамическую стабильность таких енолов.

Рисунок 4.

Рисунок 5.

Методами $ИК$- и $ЯМР$-спектооскопии было подтверждено наличие внутримолекулярных водородных связей в енолах. Положения равновесных количеств таутомеров для 1,3-дикетонов и 1,3-кетоэфиров в значительной степени зависят от природы растворителей. Так протонные растворители способны разрушать внутримолекулярные водородные связи в енолах за счет образований межмолекулярных водородных связей. А более полярные кето-формы, наоборот, стабилизируются с помощью водородных связей с полярными растворителями такими как вода или спирты. В результате доли енолов в водных растворах снижаются до 23% для ацетилацетона и до 6% для ацетоуксусного эфира. И наоборот неполярные растворители способствуют образованию енольных форм, так как в них стабилизируются малополярные циклические енольные формы и дестабилизируются полярные кето-формы.

В таблице ниже приведены значения констант енольно-кетонного равновесия $K_{равн}$ для ряда карбонильных соединений. Зачения $K_{равн}$ убедительно подтверждают выводы сделанные как о влиянии структурных факторов так и о влиянии природы растворителя на положения енольно-кетонного таутомерного равновесия для 1,3-дикарбонильных соединений.

Кето-енольная таутомерия карбонильных соединений. ">

Рисунок 6. Кето-енольная таутомерия карбонильных соединений.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Таутометрия 1,3-дикетонов и 1,3-кетоэфиров, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.