Строение магнийорганических соединений в растворе

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 11:46 | 15.05.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Строение магнийорганических соединений в растворе. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Другое строение магнийорганические соединения имеют в растворе.

Обычно реагенты Гриньяра записываются в виде $RMgX$, но на самом деле центы двухвалентного магния имеют четырехгранную структуру и при растворении в основных растворителеях, как показано на рисунке ниже образуют бис-аддукты метилмагнийхлорид и ТГФ.

Рисунок 2.

Эбулиоскопическое определение, проведенное с их эфирными растворами А.П. Терентьевым, позволило установить, что реактив Гриньяра в эфирных растворах имеет удвоенную молекулярную массу. Впоследствии было подтверждено, что значительная часть растворенного в диэтиловом эфире реактива Гриньяра является димерной, причем степень ассоциации возрастает с увеличением концентрации раствора.

При добавлении же диоксина в эфирный раствор реактива Гриньяра высаживается галогенид магния, а в растворе идентифицирован исключительно $R_2Mg$, (в растворе уже не может содержаться $RMgX$, поскольку в нем нет галогенида). Объясняя эти результаты в 1939 В. Шленк высказал предположение, что в растворе устанавливается равновесие:

Рисунок 3.

Но в специальных экспериментах было доказано, что такое равновесие на самом деле не существует. Ведь если приготовить раствор из равных молярных количеств $(C_2H_5)_2Mg$ и $^{28}MgBr_2$ и добавить диоксан, то весь меченый магний останется в осадке ($^{28}MgBr_2$). То есть между частицами изотопный обмен не происходит. Обобщение этих экспериментов привело к выводу, что раствор магнийорганического соединения не содержит в заметных концентрациях частиц $RMgX$, а на самом деле является динамической системой, состоящей из разных частиц, взаимное превращение которых в соответствии с модифицированной схеме равновесия Шленка отражено на схеме ниже (все частицы, участвующие в равновесии, сольватированные).

Рисунок 4.

Для упрощения на схеме молекулы растворителя не указаны.

Замечание 1

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Строение магнийорганических соединений в растворе, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.