Стереоспецифичность

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Стереоспецифичность. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

1,3-Дипольные реакции циклоприсоединения обычно приводят к сохранением конфигурации по отношению как к 1,3-диполю, так и к диполефилам.

1. Стереоспецифичность по диполефилам

   В результате пятичленного циклического соединения цис-заместители в диполефильных алкенаах в конечных продуктах дают цис- конфигурацию, и транс-заместители в конечных продуктах дают транс- конфигурацию/

   
   
   Рисунок 6.

2. Стереоспецифичность по диполям

   Как правило, стереохимия диполей не оказывает влияния на конечные продукты, поскольку лишь немногие диполи могут образовывать стереогенные центры, а резонансные структуры допускают поворот связей, которые влияют на стереоструктуру продуктов. Тем не менее, исследование азометиновыми илидами подтвердила, что циклоприсоединение также стереоспецифично относительно дипольного компонента. Например, диастерические илиды азометина генерируются с помощью электроциклического раскрытия кольца азиридинов, а затем быстро реагируют с сильными диполярофилами при этом может иметь место поворот связей:

   
   
   Рисунок 7.

Если используются более слабые диполярофилы, в которых связи диполей имеют возможность к вращению, то это приводит к нарушению стереоспецифичности циклоприсоединения.

Эти результаты в целом подтверждают, что 1,3-диполярное циклоприсоединение стереоспецифично и дает сохранение конфигурации как 1,3-диполя, так и диполярофила.

Определение 1

Применение смеси $HCl$ и $Cu_2Br_2$ или $HBr$ и $Cu_2Cl_2$ всегда приводит к смеси арилхлоридов и арилбромидов.

Рисунок 1.

Рисунок 2.

Рисунок 3.

Реакция плохо протекает со фторид-анионом, но фторирование может быть проведено с использованием тетрафторборатов (реакция Бальца- Зандмейера).

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Стереоспецифичность, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.