Стереохимия реакции Анри

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Стереохимия реакции Анри. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Из-за целого ряда факторов, в том числе обратимости реакции, а также тенденции к легкой эпимеризации нитро-замещенного атома углерода, как правило, реакция Анри приводит к образованию смеси энантиомеров или диастереомеров. Именно по этой причине, были проведены соответствующие исследования и стереохимии данного процесса.

1. Одной из общепринятых моделей описывающих стереохимию данной реакции, является схема реакции в которой её стереоселективность определяется размерами радикалов $R$ в соединениях (напр. углеродной цепи), а также в переходных состояниях, что сводит к минимуму влияние диполя нитрогруппы и карбонильного анти-кислорода (на противоположных сторонах) друг от друга. Группы $R$ играют определенную роль в переходном состоянии реакции Анри в том плане, что чем больше размер таких групп $R$, тем больше ориентирующий пространственный эффект они оказывают:

   
   
   Рисунок 6.

2. Другой же, более современной моделью, описывающей стереохимию реакции Анри является схема Шибасаки. Однако в ней рассматревается не общий случай реакции, а каталитический процесс, который является одним из наиболее часто применяемых способов индуцирования енантио- или диастерео- селективности в реакции Анри. Такое индуцирования происходит за счет использования хиральных металлических катализаторов, в которых нитрогруппа и карбонильный кислород координированы с металлом, который связан с хиральной органической молекулой. Схема стереохимии таких реакций показана ниже:

   
   
   Рисунок 7.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Стереохимия реакции Анри, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.