Схема синтеза арилгидразинов по французской методике

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:13 | 07.11.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Схема синтеза арилгидразинов по французской методике. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Рисунок 8.

Получение арилдиазониевой соли:

1. Соответствующий ариламин растворяют в минеральной кислоте, (соляной кислое, бромистоводородной кислоте или серное кислот)
2. Охлаждают раствор до -10 $^\circ$С
3. Добавляют охлажденный раствор к раствору нитрита натрия в мольном соотношении от 1,0 до 3,0 молей
4. Перемешивают реакционную массу при температуре от -15 до -50 $^\circ$ С, до завершения реакции -получают арилдиазониевую соль.

Далее полученную арилдиазониевую соль превращают в арилгидразин:

1. Соль диазония добавляют к раствору трифенилфосфина в молярном соотношении от 2,0 до 5,0 моль, в метаноле
2. Перемешивают реакционную массу при комнатной температуре в течение 7 часов.
3. Затем в реакционную массу добавляют метанол, концентрированную $HCl$ и воду.
4. Нагревают полученный раствор до температуры кипения с обратным холодильником и кипятят его в течение 4 часов.
5. Охлаждают реакционную массу и промывают ее водой смешанной с органическим растворителем (метиленхлоридом, хлороформом, толуолом, гексаном, этилацетатом и т.д.), для удаления примесей.
6. Перегоняют под вакуумом реакционную массу для удаления метанола и воды.
7. Растирают остаток с органическим растворителем, для получения желаемой соли арильного производного гидразина.

Алифатические азиды можно восстанавить до аминов при помощи востановителей типа алюмогидрида лития в безводных средах (эфир, ТГФ, ДМЭ). При этом нет никакой необходимости в выделении азидов в виде индивидуальных веществ. Полученные неочищенные азиды сразу же восстанавливают алюмогидридом лития в эфирном растворе.

Рисунок 1.

Рисунок 2.

Восстанавливать азиды до аминов можно также и каталитическим путем на палладии и платине. Селективное восстановление азидной группы в присутствии двойных связей или карбонильных групп может быть проведено при помощи катализатора Линдлара.

Рисунок 3.

Алкены удается стереоселективно превратить в азиридины в двухстадийном процессе, где первоначально к двойной связи присоединяют легко доступный иодазид с последующим восстановлением азидиой группы с помощью алюмогидрида лития.

Рисунок 4.

Ацилазиды перегруппировывают в изоцианаты, которые затем превращают в первичные амины.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Схема синтеза арилгидразинов по французской методике, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.