Синтезы различных форм эфиров

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Синтезы различных форм эфиров. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

1. Реакции кетонной формы

   Как кетон, ацетоуксусный и малоновый эфиры взаимодействуют с $HCN$, $NaHSO_3$, $NH_3$ и другими азотистыми основаниями $NH_2OH$ с образованием соответствующих производных:

   
   
   Рисунок 4.

2. Реакции енольной формы

   Как енолы, ацетоуксусный и малоновый эфиры реагируют с ацетилхлоридом в пиридине, $PCl_5$, диазометаном $CH_2N_2$, бромом и т.д.:

   
   
   Рисунок 5.

   Несмотря на небольшое изначальное количество енола (8%), при длительном времени реакции весь ацетоуксусный эфир прореагирует, как енол. Это связано с тем, что наряду с основной реакцией проходит восстановление равновесного соотношения таутомерив (кетон-енол) и постепенно вся кетонная форма превращается в енольную, причем это характерно тогда, когда реагент избирательно взаимодействует только с $OH$-группой и не взаимодействует с кетонной или наоборот.

   Под действием щелочей ацетоуксусный эфир и его производные расщепляются по разным вариантам, которые используют для синтеза с ацетоуксусных карбоновых кислот или кетонов. Характер расщепления зависит от концентрации щелочи. Для концентрированной щелочи (примерно 5 М раствор) наблюдается кислотное расщепление, а при воздействии разведенной щелочи или минеральных кислот - кетонное.

   При кислотном расщеплении кроме гидролиза эфирной группы происходит отщепление ацетильных групп с разрывом $C-C$-связей и образованием солей соответствующих карбоновых кислот:

   
   
   Рисунок 6.

   При кетонном расщеплении сначала происходит гидролиз эфира в ацетоуксусную кислоту с расщеплением $C-O$-связи. Образованная кислота при нагревании легко декарбоксилируется с расщеплением $C-C$-связи до кетонов.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Синтезы различных форм эфиров, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.