Синтез Геша

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 11:46 | 15.05.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Синтез Геша. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Если вместо гидрогенцианида взять нитрил $RCN$, то при аналогичных условиях ацилирования (газообразный $HC1$ в присутствии кислоты Льюиса, обычно цинк хлорида $ZnCl_2$) ароматические субстраты превращаются в арилкетоны. Эта реакция известна как реакция Губена - Геша (синтез Геша). Он проходит с активированными субстратами типа фенолов или аминов. Нитрилы должны быть активированными, такими как хлорозамищенные алкилнитрилы или фенилацетонитрилы. Атакующим электрофилом считается $R-C=N^+HC1^-$ или имидохлорид $R-C^+=NHC1^-$, который с ароматическим субстратом образует промежуточное соединение - соль кетимина, которая может быть выделена. Конечный арилкетон получают последующим гидролизом.

Рисунок 6.

Реакцию преимущественно используют для ацилирования фенолов, их эфиров, пиррола.

В этой реакции обычно используют реакционные двух- и трехатомные фенолы:

Рисунок 7.

Сам фенол и многие другие одноатомные фенолы в условиях реакции Геша дают не кетоны, а соли иминоэфиров $ArOC(R)=N^+H_2$ $Cl^-$.

Ариловые эфиры карбоновых кислот нельзя получать прямой этерификацией фенолов карбоновыми кислотами. Обратимая реакция фенола с уксусной кислотой эндотермична в отличие от реакции этерификации спиртов, которая экзотермична.

Рисунок 1.

Ариловые эфиры карбоновых кислот получают ацилированием фенолов или их $Na-$, $K$-солей галогенангидридами или ангидридами кислот.

Рисунок 2.

Рисунок 3.

Рисунок 4.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Синтез Геша, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.