Статья посвящена теме «Синтез Геша». Ниже — ключевые определения, структура вопроса и выводы.
Основное положение
Если вместо гидрогенцианида взять нитрил $RCN$, то при аналогичных условиях ацилирования (газообразный $HC1$ в присутствии кислоты Льюиса, обычно цинк хлорида $ZnCl_2$) ароматические субстраты превращаются в арилкетоны. Эта реакция известна как реакция Губена - Геша (синтез Геша). Он проходит с активированными субстратами типа фенолов или аминов. Нитрилы должны быть активированными, такими как хлорозамищенные алкилнитрилы или фенилацетонитрилы. Атакующим электрофилом считается $R-C=N^+HC1^-$ или имидохлорид $R-C^+=NHC1^-$, который с ароматическим субстратом образует промежуточное соединение - соль кетимина, которая может быть выделена. Конечный арилкетон получают последующим гидролизом.
Рисунок 6.
Реакцию преимущественно используют для ацилирования фенолов, их эфиров, пиррола.
В этой реакции обычно используют реакционные двух- и трехатомные фенолы:
Рисунок 7.
Сам фенол и многие другие одноатомные фенолы в условиях реакции Геша дают не кетоны, а соли иминоэфиров $ArOC(R)=N^+H_2$ $Cl^-$.
Ариловые эфиры карбоновых кислот нельзя получать прямой этерификацией фенолов карбоновыми кислотами. Обратимая реакция фенола с уксусной кислотой эндотермична в отличие от реакции этерификации спиртов, которая экзотермична.
Рисунок 1.
Ариловые эфиры карбоновых кислот получают ацилированием фенолов или их $Na-$, $K$-солей галогенангидридами или ангидридами кислот.
Рисунок 2.
Рисунок 3.
Рисунок 4.
Заключение
Надеемся, материал помог систематизировать знания по теме «Синтез Геша». Дополнительные вопросы можно задать экспертам сайта — мы на связи.
Частые вопросы
Что важно знать по теме «Синтез Геша»?
В материале собраны ключевые определения и подходы по теме «Синтез Геша». Начните с основного раздела, затем перейдите к выводам и примерам.
Какие основные положения раскрыты в статье?
Статья последовательно раскрывает тему «Синтез Геша»: от базовых понятий до практических примеров. Используйте её как опору для подготовки.
Как использовать материал в учёбе?
Материал пригодится для подготовки к занятиям, написания работ и повторения темы «Синтез Геша». Сохраните ключевые тезисы и примеры.
Куда обратиться, если остались вопросы?
Если после статьи остались вопросы по теме «Синтез Геша», задайте их экспертам Учись.RU — мы поможем разобраться.