Син- и анти-диазотаты

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Син- и анти-диазотаты. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Скорости изомеризаций син- диазотатов в анти-изомеры зависят главным образом от природы и количества групп-заместителей. Заместители-электроноакцепторы облегчают процесс изомеризации. Например катионы пара-нитробензолдиазония и 2,4-динитробензолдиазония после добавления в водный раствор щелочи крайне быстро изомеризуются в анти- изомеры. Заместители с электронодонорными свойствами наоборот замедляют изомеризацию. Для превращения катионов п-метоксибензолдиазония в анти- форму необходим нагрев раствора соли диазония со щелочью.

Ионы диазотатов являются амбидентными анионами, в которых находятся два независимых нуклеофильных центров - кислородный и азотный. При протонировании анти-диазотатов образуются только $N$-нитрозоамины, т.е. амбидентные анти-диазотат-ионы протонируются исключительно по азоту:

Рисунок 6.

Далее $N$-нитрозоамины в кислых средах медленно превращаются в арендиазониевые катионы. Из син-форм диазотатов при протонировании образуются диазогидраты - в результате процесса кислородному протонирования. Диазогидраты далее быстро превращаются в кислых средах в арендиазониевые катионы:

Рисунок 7.

Такие различия в поведении син- и анти- форм диазотат-ионов обусловлены тем, что син-диазотаты обладают более сильными основными свойствами по сравнению с анти- диазотатами и протонируются поэтому по кислородному положению. Менее основная анти-форма диазотатов протонируется по азотному положению и образуют при этом $N$-нитрозоамины. Различие в свойствах этих двух форм диазотатов объясняет смещения равновесий в сторону менее основной и, следовательно, более стабильной анти-формы диазотатов при нагревании. Процесс обратной изомеризации в ряде случаев наблюдается исключительно при УФ-облучении.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Син- и анти-диазотаты, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.