Реакция Михаэля с участием метилиден-гем-бисфосфонатов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Реакция Михаэля с участием метилиден-гем-бисфосфонатов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Реакция Михаэля шестичленных циклических кетонов с метилиден-гем-бисфосфонатами была успешно использована в синтезе хиральных $\beta$-кето-бисфосфонатов

Рисунок 10.

Было установлено, что наилучшими условиями ее проведения является катализ $(S)-PMP$ с добавкой бензойной кислоты в хлористом метилене. Стоит отметить, что ациклические кетоны в таких условиях вообще не реагируют, а циклопентанон, наоборот, оказался очень реакционноспособным и приводит к образованию практически энантиомерно чистого дизамещенного продукта:

Рисунок 11.

В случае несимметричных кетонов существует и другая проблема региоселективности алкилирования по $C-$ положению. Составы смесей изомерных енолятов, которые образуються при отщеплении водорода от несимметричных кетонов, определяются комплексом кинетических и термодинамических факторов, которые поддаются контролю и соответсвенно направлению процесса в нужную сторону.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Реакция Михаэля с участием метилиден-гем-бисфосфонатов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.