Реакция Хорнера - Водсворт - Эммонса

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 14:45 | 05.01.2020 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Реакция Хорнера - Водсворт - Эммонса. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Более современным и более совершенным вариантом реакции Виттига является реакция Хорнера - Водсворт - Эммонса.

Реакция Хорнера-Водсворт-Эммонса начинается с депротонирования фосфонатов с образованием фосфонатных карбанионов 1. Лимитирующей стадией является нуклеофильное присоединение карбанионов к альдегиду 2 с образованием промежуточных полупродуктов 3-4$a$ и 3-4$b$ . Последним этапом является элиминирование интермедиата с образованием цис- или транс- алкена 5 $b$ 6. Соотношение цис- или транс- изомеров алкена зависит от стереохимичесого выхода начальной стадии присоединения карбаниона и от способности промежуточных полупродуктов. В результате реакции Хорнера-Водсворт-Эммонса преимущественно образуются цис-алкены. Общей закономерностью является то, что чем больше устойчивость полупродуктов, тем выше селективность к образованию цис-алкенов.

Рисунок 7.

Електроноакцепторная группа в альфа-положении в фосфонатах обеспечивает заключительное элиминирования. При отсутствии електроноакцепторной группы продуктом реакции является $\alpha$-гидроксифосфонаты. Однако такие $\alpha$-гидроксифосфонаты могут быть превращены в алкены с помощью реакции с диизопропилкарбодиимидом.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Реакция Хорнера - Водсворт - Эммонса, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.