Реакции Вильсмайера - Хаака

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 07:32 | 26.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Реакции Вильсмайера - Хаака. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

По реакциям формилирования в ароматические соединения можно ввести альдегидные группы. Активированые для электрофильного замещения ароматические третичные амины подвергаются удобному варианту ацилирования по Фриделем - Кафтсом - реакции Вильсмайера - Хаака, заключающейся во взаимодействии ароматического соединения с диметилформамидом и фосфороксихлоридом $POCl_3$ с образованием альдегида. В реакции вступают такие активированные ароматические субстраты, как фенолы или амины, и она не проходит с ароматическими соединениями с умеренной реакционной способностью, такими как бензол, толуол или хлоробензол.

Рисунок 2.

Электрофильным реагентом в реакции Вильсмайера является хлорои-мониевий ион, который образуется по следующей схеме:

Рисунок 3.

Продукт, который образующийся сначала - $\alpha$-хлороамин - быстро гидролизует во время обработки с образованием альдегида.

Реакция Вильсмайера стала важным промышленным процессом, в частности, для формилирования реакционных гетероциклических соединений. Однако, необходимость использования большого количества фосфороксихлорида и его накопления как загрязняющего вещества составляет все возрастающую проблему, что приводит к отказу от этого способа.

Рисунок 4.

Для введения формильной или ацетильной группы в ароматические соединения можно использовать реакцию с оксидом углерода (II), водородом цианидом $HCN$ или нитрилом в присутствии сильных кислот или кислот Льюиса. Считают, что электрофильными частицами, которые участвуют в этих реакциях, является катионы, образующиеся при протонирования $CO$, $HCN$ или $RCN$.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Реакции Вильсмайера - Хаака, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.