Реакции полимеризации

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 07:32 | 26.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Реакции полимеризации. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Реакции полимеризации характерны только для альдегидов, в первую очередь для формальдегида.

При ступенчатой полимеризации формальдегида в водных растворах в зависимости от условий из формалина образуется $\alpha$-полиоксиметилены или параформальдегид (параформ):

Рисунок 7.

Формальдегид склонен вступать также в реакции циклической полимеризации в присутствии кислот:

Рисунок 8.

Присоединение азотсодержащих нуклеофилов вроде азотистых оснований (первичных аминов) и аммиака к альдегидам и кетонам происходит с последующим отщеплением воды вследствие энергетической выгодности в создание связи $C=N-$, поэтому механизм, по которому проходят эти реакции, называют механизмом присоединения - отщепления $A_{N-E}$. Особенность этого процесса состоит в том, что присутствие кислот увеличивает электрофильнисть атома углерода карбонильной группы, но одновременно уменьшает нуклеофильность атома азота благодаря связыванию протоном кислоты его пары электронов. Поэтому необходимо подбирать такие промежуточные условия, чтобы одновременно происходила активация карбонильной группы и заметно не ослаблялась нуклеофильная сила азотсодержащих соединений. В первую очередь, это зависит от химического строения исходных соединений.

Важнейшими являются реакции карбонильных соединений с первичными и вторичными аминами, которые проходят таким образом:

Рисунок 1.

Конечными продуктами реакции в случае первичных аминов являются имины (основания Шиффа), а для вторичных аминов - енамины (енамины - ненасыщенные амины). Если исходить только из строения продуктов, это совершенно разные реакции, поскольку в иминах двойная связь связывает азот и углерод, а в енаминах два атома углерода:

Рисунок 2.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Реакции полимеризации, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.