Реакции идущие с отщеплением карбоновых кислот

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Реакции идущие с отщеплением карбоновых кислот. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

1. Реакции расщепления $\beta$-кетоэфиров и $\beta$-дикетонов под действием $OH^-$ или $NH_{2^-}$ ионов:

   
   
   Рисунок 6.

2. Такое расщепление можно осуществлять и при помощи ионов $EtO^-$, тогда вместо кислот или солей будут образовыватся этиловые эфиры.

   При аналогичном расщеплении циклических $\beta$-дикетонов получают соли кетокислот:

   
   
   Рисунок 7.

3. Таким же образом происходит расщепление метилкетонов и ацетальдегида при одновременном воздействии галогенов ($Cl_2$, $Br_2$ и $I_2$ , но не $F_2$) и $OH^-$ ионов:

   
   
   Рисунок 8.

   В ходе этой реакции в среде $OH^-$ ионов метильные группы сначала полностью галогенируются, после чего происходит реакция ацильного расщепления:

   
   
   Рисунок 9.

   Под действием фтора эти реакции не идут, однако применив трифторметилкетоны $CF_3COAlk$ или $CF_3COOAr$ в среде $OH^-$ ионов можно получить фтороформ $CF_3H$.

   Реакции расщепления неенолизируемых карбонильных соединений в среде $OH^-$ ионов идут значительно труднее, чем реакции расщепления дикетонов или тригалогенметилкетонов, так как в этих случаях отщепляющиеся карбанионы менее устойчивы. Однако при действии смесей типа $t-BuOK-H_2O$ (10:3) в безводных неполярных растворителях (эфир, ДМСО или ДМЭ), а также при действии $t-BuOK$ в твердом виде без применения растворителей, такие соединения также удается расщеплять. В частности при помощи этой реакции с $t-BuOK-H_2O$ становится возможно ввести карбоксильные группы в ароматические системы :

   
   
   Рисунок 10.

4. Реакции Халлеpa-Бауэра полностью аналогичны предыдущим реакциям. Они применимы к неенолизирующимся кетонам строения типа $ArCOCR_3$, которые в условиях реакции дают соответствующие амиды $R_3CNH_2$, которые трудно получить какими либо другими методами. В ходе реакций Халлеpa-Бауэра конфигурации оптически активных групп $-CRR'R''$сохраняются. Особенность этих реакций состоит в том, что карбанионы отщепляются от дианионов аминоспиртов:

   
   
   Рисунок 11.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Реакции идущие с отщеплением карбоновых кислот, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.