Расщепление третичных аминов бромцианами (реакция Брауна)

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Расщепление третичных аминов бромцианами (реакция Брауна). Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Для получения вторичных аминов из третичных с успехом используют метод Брауна - воздействие на них бромцианов.

Бромцианы (кристаллическое вещество, tпл. = 52 $^\circ$ С, летучее и очень ядовитое (!) соединение) можно рассматривать как галогенангидрид циановой кислоты. Его получают действием брома на цианид калия или циановодород. С аммиаком и аминами бромциан реагирует с образованием цианамида, со спиртами - эфиров иминоугольной кислоты:

Рисунок 11.

При взаимодействии третичного амина с бромцианом образуется четвертичная соль, что при нагревании легко отщепляет алкилбромид и переходит в диалкилцианамид. В результате кислотного гидролиза диалкилцианамида и дальнейшего декарбоксилирования диалкилкарбаминовой кислоты (промежуточное соединение) образуется вторичный амин с почти количественным выходом:

Рисунок 12.

Как правило, в этой реакции вместе с бромом отщепляется наименьший радикал, образуя алкилбромид и диалкилцианамид, который далее превращается во вторичный амин, например:

Рисунок 13.

Имины, которые образуются из альдегидов или кетонов и аммиака, могут восстанавливаться до первичных аминов при гидрировании в присутствии обычных катализаторов гетерогенного гидрирования. Эти реакции проводят в одну стадию, восстанавливая смеси карбонильных соединений и аммиака водородом под давлением над никелем Ренея. Поэтому весь процесс получил название "восстановительное аминирование" карбонильных соединений:

Рисунок 1.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Расщепление третичных аминов бромцианами (реакция Брауна), но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.