Расщепление оловоорганических соединений типа $RSnMe_3$

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Расщепление оловоорганических соединений типа $RSnMe_3$. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

В случае оловоорганических соединений типа $RSnMe_3$ относительные скорости расщепления связей $C_{(R)}-Sn$ изменяются в иной последовательности. Реакционная способность соединений $RSnMe_3$ в значительной мере зависит от внешних факторов и природы растворителя. Так в метаноле скорость расщепления изменяется в следующем ряду:

$R = Me > Et > i-Pr > t-Bu$

Что соответствует увеличению стерических препятствий для атаки электрофилов по связям $Sn-C_{(R)}$

Однако если в качестве растворителя используется хлорбензол то указанный ряд теряет свою актуальность, а скорость расщепления изменяется в новой последовательности:

$R = t-Bu > Me > Et > i-Pr$

И в данном случае реакционная способность $RSnMe_3$ будет определятся суммарным действием электронных эффектов и стерических препятствий алкильных радикалов. И тот факт, что самым реакционноспособным являются соединения с объемной трет-бутильной группой, указывает на то, что электронные эффекты в данном случае оказываю бОльшее влияние на процесс. Т.е вклад переноса заряда от связей $R-Sn$ к молекулам $Br_2$ в переходном состоянии становится крайне важным.

Предполагается, что в случае реакций с галогенами, особенно малополярных растворителях типа хлорбензола, первоначально образуются молекулярные комплексы галогенов с металлоорганическими соединениями, например, комплекс типа $R_4Sn\cdot Br_2$. Молекулы металлоорганических соединений, с одной стороны, выступают в качестве кислот Льюиса, и координируются с неподеленными парами электронов галогенов; с другой стороны, возможен процесс образования комплексов за счет переноса зарядов. Такие переносы зарядов обнаружены при изучении реакций со свинецорганическими, оловоорганическими и ртутьорганическими соединениями в растворах $I_2$ в среде $CCl_4$. При этом энергии полос переноса зарядов в спектрах металлорганических соединений уменьшаются с уменьшением потенциалов ионизации этих металлоорганических соединений, при чем одновременно с этим возрастают скорости иододеметаллирования.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Расщепление оловоорганических соединений типа $RSnMe_3$, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.