Присоединение по кратным углерод-углеродным алкенов и алкинов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 02:18 | 05.11.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Присоединение по кратным углерод-углеродным алкенов и алкинов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

При обычных условиях реагенты Гриньяра к алкенам и внутренним алкинам (строения $RC \equiv CR$) не присоединяются. У концевых же алкинов (строения $RC \equiv CH$) при реакции с реагентом Гриньяра металлируется крайний углеродный ненасыщенный атом, и при этом замещается кислый ацетиленовый протон на магний. Такое присоединение значительно облегчается в так называемых активированных олефинах, которые содержат электронакцепторные труппы.

Однако, в случае реакций внутримолекулярного присоединения, происходящих в самих реактивах Гриньяра, содержащих ненасыщенные связи участвовуют даже неактивированные ненасыщенные связи:

Рисунок 6.

Присоединение также возможно в случае наличия в молекулах соответствующим образом расположенных электронодонорных групп ($RO$, $R_2N$), способных оказывать внутримолекулярное содействие такому присоединению:

Рисунок 7.

Аллильные реагенты Гриньяра (например, строения $CH_2=CHCH_2MgX$) в ряде случаев способны присоединятся к линейным алкенам и алкинам даже при отсутствии внутримолекулярного содействия.

Такая реакция присоединения, как и в случае $\alpha, \beta$-ненасыщенных соединений, часто катализируется различными солями переходных металлов.

Можно ожидать, что группы, которые содержат тройные и двойные связи углерод-азот, будут вести себя в реакциях с реактивами Гриньяра подобно карбонильным группам. Но связи $C = N$ менее поляризованны, чем связи $C = O$, так как азот является менее электроотрицательным, чем кислород, в соответствии с этим имины менее реакционноспособны, чем кетоны и более подвержены различным побочным процессам. Только альдимины достаточно легко присоединяют реактивы Гриньяра, образуя вторичные амины.

Рисунок 1.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Присоединение по кратным углерод-углеродным алкенов и алкинов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.