Присоединение магнийорганических соединений

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 14:45 | 05.01.2020 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Присоединение магнийорганических соединений. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Реактив Гриньяра присоединяется, хотя и менее активно чем к $C=O$, и к $C = C$-связям. Это и неудивительно, ведь карбонильная группа более полярная, следовательно, и более реакционноспособная, чем двойная связь углерод - углерод.

Рисунок 6.

Однако присоединение к двойным связям возможно, особенно тогда, когда двойная связь активирована соседней электроноакцепторной группой, как в рассматриваемых нами могут быть $\alpha, \beta$-ненасыщенные альдегидах и кетонах. Но в этом случае присоединения происходит в сопряженное системе и возможны различные варианты взаимодействия. Первый - это классическое 1,2-присоединение. $\alpha, \beta$-ненасыщенные альдегиды в реакциях с реактивом Гриньяра с последующим гидролизом образуют только а, $\beta$-ненасыщенные вторичные спирты.

Рисунок 7.

В отличие от альдегидов $\alpha, \beta$-ненасыщенные кетоны могут приводить как к спиртам, так и к кетонам.

Рисунок 8.

Известно, что в сопряженных $\alpha, \beta$-ненасыщенных карбонильных соединениях благодаря $-M$ и $-I$-эффектам карбонильной группы на атоме углерода в 3-положении к карбонильной группе возникает дефицит электронной плотности и он может быть, как и атом углерода карбонильной группы, центром для нуклеофильного атаки реактивом Гриньяра. Этим можно объяснить, почему $\alpha, \beta$-ненасыщенные альдегиды, в которых дефицит электронной плотности на атоме углерода карбонильной группы больше, чем на том же атоме двойной связи, реагируют с магнийорганическими соединениями только по карбонильной группе. В $\alpha, \beta$-ненасыщенных кетонах взаимодействию реактива Гриньяра с атомом углерода карбонильной группы препятствует экранирование этого атома радикалом $R$, поэтому выгоднее присоединения реактива Гриньяра в положение 1,4 с образованием связи 3-4. Итак, соотношение продуктов 1,2- и 1.4- присоединения в значительной степени зависит от пространственных препятствий.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Присоединение магнийорганических соединений, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.