Предлагаем разобраться в теме «Присоединение магнийорганических соединений»: от базовых понятий к практическим выводам.
Основное положение
Реактив Гриньяра присоединяется, хотя и менее активно чем к $C=O$, и к $C = C$-связям. Это и неудивительно, ведь карбонильная группа более полярная, следовательно, и более реакционноспособная, чем двойная связь углерод - углерод.
Рисунок 6.
Однако присоединение к двойным связям возможно, особенно тогда, когда двойная связь активирована соседней электроноакцепторной группой, как в рассматриваемых нами могут быть $\alpha, \beta$-ненасыщенные альдегидах и кетонах. Но в этом случае присоединения происходит в сопряженное системе и возможны различные варианты взаимодействия. Первый - это классическое 1,2-присоединение. $\alpha, \beta$-ненасыщенные альдегиды в реакциях с реактивом Гриньяра с последующим гидролизом образуют только а, $\beta$-ненасыщенные вторичные спирты.
Рисунок 7.
В отличие от альдегидов $\alpha, \beta$-ненасыщенные кетоны могут приводить как к спиртам, так и к кетонам.
Рисунок 8.
Известно, что в сопряженных $\alpha, \beta$-ненасыщенных карбонильных соединениях благодаря $-M$ и $-I$-эффектам карбонильной группы на атоме углерода в 3-положении к карбонильной группе возникает дефицит электронной плотности и он может быть, как и атом углерода карбонильной группы, центром для нуклеофильного атаки реактивом Гриньяра. Этим можно объяснить, почему $\alpha, \beta$-ненасыщенные альдегиды, в которых дефицит электронной плотности на атоме углерода карбонильной группы больше, чем на том же атоме двойной связи, реагируют с магнийорганическими соединениями только по карбонильной группе. В $\alpha, \beta$-ненасыщенных кетонах взаимодействию реактива Гриньяра с атомом углерода карбонильной группы препятствует экранирование этого атома радикалом $R$, поэтому выгоднее присоединения реактива Гриньяра в положение 1,4 с образованием связи 3-4. Итак, соотношение продуктов 1,2- и 1.4- присоединения в значительной степени зависит от пространственных препятствий.
Заключение
Основную суть темы «Присоединение магнийорганических соединений» мы изложили. Остались детали или вопросы — напишите нам, и мы поможем разобраться.
Частые вопросы
Что важно знать по теме «Присоединение магнийорганических соединений»?
В материале собраны ключевые определения и подходы по теме «Присоединение магнийорганических соединений». Начните с основного раздела, затем перейдите к выводам и примерам.
Какие основные положения раскрыты в статье?
Статья последовательно раскрывает тему «Присоединение магнийорганических соединений»: от базовых понятий до практических примеров. Используйте её как опору для подготовки.
Как использовать материал в учёбе?
Материал пригодится для подготовки к занятиям, написания работ и повторения темы «Присоединение магнийорганических соединений». Сохраните ключевые тезисы и примеры.
Куда обратиться, если остались вопросы?
Если после статьи остались вопросы по теме «Присоединение магнийорганических соединений», задайте их экспертам Учись.RU — мы поможем разобраться.