Предлагаем разобраться в теме «Присоединение к тиoкарбoнильным соединениям и $CO_2$»: от базовых понятий к практическим выводам.

Основное положение

По аналогии литийорганическим соединениям реактивы Гриньяра способны присоединяться по связям $C=S$ путем т.н. "тиофильной" атаки.



Рисунок 6.

Взаимодействия реактивов Гриньяра с углекислым газом широко применяется для синтеза карбоновых кислот. В качестве побочных продуктов могут образовываться кетоны или третичные спирты, однако, если в ходе синтеза не допускать избытка $RMgX$ в реакционной смеси, кислоты образуются с очень хорошим выходом.

Помимо кумулированной молекулы $O=C=O$ реактивы Гриньяра реагируют с рядом других аналогичных молекул: кетенами ($R'{_2}C=C=O$), изоцианатами ($R'N=C=O$), изотиоцианатами ($R'N =C=S$), сероуглеродом ($S=C=S$):



Рисунок 7.



Реактивы Гриньяра присоединяются и к $C=C$-связям, хотя и менее активно чем к связям $C=O$. Это и неудивительно, ведь карбонильная группа более полярная, следовательно, и более реакционноспособнаяна, чем двойная связь углерод - углерод.



Рисунок 1.

Однако присоединение к двойным связям возможно, особенно тогда, когда двойная связь активирована соседней электроноакцепторной группой. Это могут быть такие соединения как:

  • $\beta$-ненасыщенные эфиры,
  • $\alpha, \beta$-ненасыщенные альдегиды и кетоны,
  • галоген-, нитро-, сульфо- замещенные алкены.

Но в этом случае присоединения происходит в сопряженной системе и возможны различные варианты взаимодействия. Первый - это классическое 1,2-присоединение. $\alpha, \beta$-Ненасыщенные альдегиды в реакциях с реактивом Гриньяра с последующим гидролизом образуют только $\alpha, \beta$-ненасыщенные вторичные спирты.



Рисунок 2.



Заключение

Основную суть темы «Присоединение к тиoкарбoнильным соединениям и $CO_2$» мы изложили. Остались детали или вопросы — напишите нам, и мы поможем разобраться.

Частые вопросы

Что важно знать по теме «Присоединение к тиoкарбoнильным соединениям и $CO_2$»?

В материале собраны ключевые определения и подходы по теме «Присоединение к тиoкарбoнильным соединениям и $CO_2$». Начните с основного раздела, затем перейдите к выводам и примерам.

Какие основные положения раскрыты в статье?

Статья последовательно раскрывает тему «Присоединение к тиoкарбoнильным соединениям и $CO_2$»: от базовых понятий до практических примеров. Используйте её как опору для подготовки.

Как использовать материал в учёбе?

Материал пригодится для подготовки к занятиям, написания работ и повторения темы «Присоединение к тиoкарбoнильным соединениям и $CO_2$». Сохраните ключевые тезисы и примеры.

Куда обратиться, если остались вопросы?

Если после статьи остались вопросы по теме «Присоединение к тиoкарбoнильным соединениям и $CO_2$», задайте их экспертам Учись.RU — мы поможем разобраться.