Присоединение к нитрилам

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 02:18 | 05.11.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Присоединение к нитрилам. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Нитрилы, как правило, реагируют с реактивами Гриньяра так же, как и карбонильные соединения. После присоединения и последующего гидролиза они образуют кетимины, которые очень неустойчивы и быстро гидролизуются до кетонов. Итак, нитрилы, подобно алкиламидам кислот, могут служить исходными веществами для получения кетонов.

Рисунок 7.

При использовании эквимольных количеств реагентов реакции протекают с очень высокими, почти количественными, выходами. Выход становится максимальным в том случае, когда исходные нитрилы не содержат $\alpha$-протонов или $\alpha$-протоны не очень кислые.

При избытке $RMgX$ и при жестких условиях образуются третичные амины. Если целевыми продуктамм синтеза являются именно они, то оптимальным вариантом проведения реакций будет последовательное действие сначала реактивов Гриньяра, а затем литийорганических соединений, например:

Рисунок 8.

В случае, когда в реакционной среде находится избыток нитрила первоначально образовавшиеся магниевые производные иминов могут присоединяться к исходным нитрилам:

Рисунок 9.

Если же процесс удаления нитрильных групп в виде цианид-ионов облегчается наличием электронодонорных заместителей (особенно в случаях наличия гидрокси- или аминогрупп) и группы $CN$ связаны с третичным атомом углерода, то при действии реактивов Гриньяра происходит конкурирующие реакции замещения $CN$-группы на алкильные/арильные группы из магнийорганических соединений.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Присоединение к нитрилам, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.