Примеры реакций замещения диазогруппы на гидроксил

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:13 | 07.11.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Примеры реакций замещения диазогруппы на гидроксил. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Ниже будут приведены только некоторые типичные примеры реакций замещения диазогруппы на гидроксил:

Рисунок 9.

Серную кислоту берут вместо соляной при замене диазогруппы на гидроксил, так как очень реакционноспособный арилкатион при взаимодействии с хлорид-ионом образует некоторое количество побочного продукта - арилхлорида. Как во всех процессах $S_N1$-типа стадия, определяющая скорость реакции, и стадия, определяющая состав продуктов реакции, не совпадают.

Рисунок 10.

Поэтому скорость реакции не зависит от концентрации хлорид-иона, в то время как количество арилхлорида пропорционально концентрации хлорид-иона в растворе. Образующийся из $Ar^+$ и $HSO_{4^-}$ кислый эфир серной кислоты $ArOSO_3H$ в этих условиях нацело гидролизуется в кислой среде до фенола.

Замещение диазогруппы арилдиазониевых солей на фтор в условиях реакции Зандмейера не реализуется. Диазогруппу можно заместить на фтор в процессе термического разложения арендиазониевого тетрафторбората, только при условии абсолютно обезвоженной соли:

Рисунок 1.

Эта реакция была впервые описана Бальцом и Шиманном в 1927, и стала самым распространенным методом введения атома фтора в ароматические системы через термическое разложение тетрафторбората диазония путем диазотирования соответствующих ароматических аминов. Таким образом, эта реакция, как правило, известна как реакция Бальца-Шимана или реакция Шимана. Эта реакция является особенно важным методом синтеза фторированных ароматических соединений, для которых разложение в отсутствии растворителя, дает высоки выход ароматических фторидов. Общая процедура может быть также непосредственно использована и для получения других ароматических галогенидов, однако из выгоднее получать рассмотренной ранее реакцией Зандмейера.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Примеры реакций замещения диазогруппы на гидроксил, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.