Последующее изучение бензола

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:13 | 07.11.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Последующее изучение бензола. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

В конце XIX - начале XX века появились многочисленные научные работы по химии ароматических соединений. Однако невыясненным остался главный вопрос - о взаимосвязи строения бензола и его химических свойств. Несмотря на существование трех двойных связей, в отличие от алкенов, бензол трудно вступает в реакции присоединения и лучше в реакции замещения. Так, бензол не присоединяет галогенов, кроме хлора, воду, серную кислоту. Он устойчив к воздействию окислителей, и не обесцвечивает раствор $KMnO_4$. Бензол проявляет большую термическую устойчивость, чем алифатические триены, и выдерживает нагрев до 900$^\circ$ С. Кроме того, существование бензольного кольца в молекуле существеннее, чем алкильные или алкенильных остатки, влияет на другие функциональные группы. Например, под влиянием бензольного ядра фенолы проявляют большую кислотность, чем алифатические спирты, а ароматические амины -слабые основы сравнению с алифатическими аминами. Объяснение этих и других фактов стало возможным только после того, как была установлено строение бензола с привлечением квантово-механических подходов.

Правило ароматичности Хюккеля можно применить не только к циклическим, полностью сопряженным полиенам, но и к плоским циклическим ионам, которые содержат $(4п+2) \pi$ - электронов. Правило ароматичности Хюккеля правильно предсказывает ароматические свойства катионов циклопропенилия, двухзарядных катионов циклобутадиенилия $(n=0)$, анионов циклопентадиена и катионов циклогептатриена ($n = 1$), дианионов циклооктатетраена, анионов циклононатетраена ($n=2$) и т.д. На рис. 1 приведены диаграммы энергии $\pi$-орбиталей для некоторых из этих ионов на основании круга Фроста.

Всем этим иона характерна ароматичность так как они удовлетворяют правило Хюккеля. Все связующие $\pi$ -орбитали в этих ионах заполнены, а все разрыхляющие орбитали - свободны. Заполнение связующих орбиталей приводит к понижениям энергий систем относительно исходных атомов. Действительно, всем трем заряженным частицам соответствует положительные значения энергий делокализации, что указывает на стабилизацию систем.

Рисунок 1. Диаграммы энергии МО ароматических ионов.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Последующее изучение бензола, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.