Получение сульфидов (тиоэфиров)

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:57 | 15.01.2012 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Получение сульфидов (тиоэфиров). Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Анионы тиолов способны вступать в реакцию Вильямсона с образованием сульфидов (тиоэфиров):

$R^1S^-+R^2X{{\stackrel{S_N2}{\longrightarrow}}}R^1SR^2+X^-$

Скорость образования тиоэфиров в 1000-10~000 раза превышает скорость реакции их кислородных аналогов вследствие того, что тиолят-ионы - более сильные нуклеофильные агенты, чем алкоголят-ионы. Это позволяет реакции протекать в мягких условиях.

Для синтеза тиоэфиров важен метод межфазного катализа:

$CH_3(CH_2)_3S^-Na^++CH_3I\to CH_3(CH_2)_3SCH_3+NaI$

Рисунок 1.

Тиоэфиры можно получить в результате прямого взаимодействия сульфида натрия с алкилирующим агентом:

Рисунок 2.

Рисунок 3.

Атом серы в сульфидах обладает высокой нуклеофильностью, что позволяет получать соли сульфония в результате алкилирования сульфидов:

$(CH_3)_2S+CH_3I{{\stackrel{ацетон,\ 20^0С}{\longrightarrow}}}(CH_3)_3S^+I^-.$

Сульфониевые соли можно использовать в качестве алкилирующих агентов в реакциях нуклеофильного замещения у углеродного атома сульфониевой соли:

Рисунок 4.

Уходящей группой в данной реакции является диметилсульфид.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Получение сульфидов (тиоэфиров), но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.